資源簡介

第45講　難溶電解質的沉淀溶解平衡
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1．了解難溶電解質的沉淀溶解平衡。
2．理解溶度積(Ksp)的含義，并能進行相關計算。
3．了解沉淀的生成、溶解與轉化，并能運用化學平衡原理解釋。
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考點一　沉淀溶解平衡及其影響因素
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1．概念
在一定溫度下，當難溶強電解質溶于水形成________________，沉淀溶解和生成的速率________時，即達到溶解平衡狀態。
2．建立
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3．影響因素
以AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH＞0為例，填寫外界條件對沉淀溶解平衡的影響：
外界條件 平衡移動方向 平衡后c(Ag＋) 平衡后c(Cl－) Ksp
升高溫度 ____ ____ ____ ____
加水稀釋 ____ ____ ____ ____
加入少量AgNO3(s) ____ ____ ____ ____
通入HCl(g) ____ ____ ____ ____
通入H2S(g) ____ ____ ____ ____
[答案自填]　飽和溶液　相等　>　＝
<　正向　增大　增大　增大　正向　不變　不變　不變　逆向　增大　減小
不變　逆向　減小　增大　不變　正向
減小　增大　不變
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1．(2025·揭陽月考)25 ℃時，在含有大量PbI2的飽和溶液中存在平衡PbI2(s) Pb2+(aq)＋2I－ (aq)，加入KI溶液，下列說法正確的是(　A　)
A．沉淀溶解平衡向左移動
B．溶度積常數Ksp增大
C．溶液中Pb2+濃度增大
D．溶液中Pb2+和I－濃度都減小
解析：加入KI溶液，I－濃度增大，沉淀溶解平衡向左移動，溶液中Pb2+濃度減小，A正確，C、D錯誤；溶度積常數Ksp只與溫度有關，溫度不變Ksp不變， B錯誤。
2．已知Ca(OH)2的飽和溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)＋2OH－(aq)　ΔH＜0。下列有關該平衡體系的說法正確的是(　A　)
①升高溫度，平衡逆向移動　②向溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子的濃度　③除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子，可以向溶液中加入適量的NaOH溶液?、芎銣叵?，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高?、萁o溶液加熱，溶液的pH升高?、尴蛉芤褐屑尤隢a2CO3溶液，其中固體質量增加
⑦向溶液中加入少量NaOH固體，Ca(OH)2固體質量不變
A．①⑥ B．①⑥⑦
C．②③④⑥ D．①②⑤⑥⑦
解析：加入碳酸鈉粉末會生成CaCO3沉淀，使Ca2+濃度減小，②錯；加入氫氧化鈉溶液，會生成Ca(OH)2，不能除去Ca2+，③錯；恒溫下，Ksp不變，加入CaO后，仍為Ca(OH)2的飽和溶液，pH不變，④錯；加熱，Ca(OH)2的溶解度降低，溶液的pH降低，⑤錯；加入NaOH固體，平衡向左移動，Ca(OH)2 固體質量增加，⑦錯。
3．室溫下向100 mL蒸餾水中加入1 g CaCO3，一段時間后再向其中加入10 mL蒸餾水，一段時間后繼續加入10 mL蒸餾水。該過程中電導率的變化如下圖所示。
INCLUDEPICTURE "VY48.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\VY48.TIF" \* MERGEFORMATINET
已知：室溫下，CaCO3的溶解度為0.001 3 g。
下列說法不正確的是(　C　)
A．a→b電導率上升是由于CaCO3固體部分溶解于水中
B．c和e對應的時刻分別加入了10 mL蒸餾水
C．c→d、e→f，電導率下降，說明CaCO3的溶解平衡逆向移動
D．g點后的電導率幾乎不再改變，說明CaCO3的溶解達到平衡狀態
解析：碳酸鈣在水中的溶解度較小，但溶于水的碳酸鈣在溶液中完全電離，使溶液中的離子濃度增大，導致a→b電導率上升，故A項正確；由題圖可知，c→d、e→f的電導率下降，說明溶液中離子濃度減小，即c和e對應的時刻分別加入了10 mL蒸餾水，加入蒸餾水，碳酸鈣的溶解平衡正向移動，故B項正確、C項錯誤；g點后的電導率幾乎不再改變，說明溶液中的離子濃度不再改變，碳酸鈣的溶解達到平衡狀態，故D項正確。
考點二　溶度積及其應用
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1．溶度積和離子積
以AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)為例：
項目 溶度積 離子積
概念 沉淀溶解的平衡常數 溶液中有關離子濃度冪的乘積
符號 Ksp Q
表達式 Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度都是平衡濃度 Q(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度是任意時刻的濃度
應用 判斷在一定條件下難溶電解質的沉淀或溶解情況：(1)Q____　Ksp，溶液中有沉淀析出(2)Q____　Ksp，沉淀與溶解處于平衡狀態(3)Q____　Ksp，溶液中無沉淀析出
2.溶度積的影響因素
(1)濃度：加水稀釋，平衡向________方向移動，但Ksp________。
(2)溫度：絕大多數難溶電解質的溶解是________過程，升高溫度，平衡向__________方向移動，Ksp________。
(3)其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應生成更難溶物質或更難電離物質或氣體的離子時，平衡向溶解方向移動，但Ksp不變。
3．溶度積與溶解度的關系
(1)相同類型難溶物(如A2B型：Ag2SO4、Ag2S等；AB型：AgCl、AgBr、BaSO4、CaCO3等)，溶度積越小、溶解度越小。
(2)不同類型難溶物：結合溶度積估算溶解度。
[答案自填]　>?。健?　溶解　不變　吸熱　溶解　增大
[易錯秒判]
(1)常溫下，向BaCO3的飽和溶液中加入Na2CO3固體，BaCO3的Ksp減小(　×　)
(2)向AgCl、AgBr的混合飽和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不變(　√　)
(3)向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNO3溶液，有黃色沉淀生成，說明Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)(　×　)
(4)AgCl的Ksp＝1.8×10-10，在任何含AgCl固體的溶液中，c(Ag＋)＝c(Cl－)＝×10-5 mol·L-1(　×　)
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1．下列說法正確的是(　D　)
A．難溶電解質的溶度積Ksp越小，它的溶解度越小
B．Ksp(Ag2CrO4)C．溶度積常數Ksp與溫度有關，溫度越高，溶度積越大
D．升高溫度，某沉淀溶解平衡逆向移動，說明它的溶解度是減小的，Ksp也變小
2．將足量AgCl(s)溶解在水中，形成懸濁液。已知：AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH>0。下列敘述錯誤的是(　D　)
A．加熱懸濁液，使其溫度升高，Ksp(AgCl)增大
B．加少量水稀釋，上述平衡正向移動，c(Ag＋)不變
C．向懸濁液中通入少量氨，Q(AgCl)D．加入NaCl固體，AgCl的溶解度減小，Ksp(AgCl)也減小
解析：A.溫度升高，溶解度增大，Ksp(AgCl)增大，故A正確；B.加少量水稀釋，AgCl的沉淀溶解平衡正向移動，但溶液還是飽和溶液，所以c(Ag＋)不變，故B正確；C.向懸濁液中通入少量氨，形成二氨合銀配離子，消耗銀離子，導致Q(AgCl)3．25 ℃時，在1.00 L 0.03 mol·L-1 AgNO3溶液中加入0.50 L 0.06 mol·L-1 CaCl2溶液，能否生成AgCl沉淀？[已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10-10]__________________________________
_________________________________________________
_________________________________________________
(寫出計算過程)。
答案：能，c(Ag＋)＝＝0.02 mol·L-1，c(Cl－)＝＝0.04 mol·L-1，Q(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝0.02×0.04＝8.0×10-4>Ksp(AgCl)，所以有AgCl沉淀生成
4．Na2SO3溶液與CaCl2溶液混合會生成難溶的CaSO3(Ksp＝3.1×10-7)，現將等體積的CaCl2溶液與Na2SO3溶液混合，若混合前Na2SO3溶液的濃度為2×10-3 mol·L-1，則生成沉淀所需CaCl2溶液的最小濃度為________。
解析：根據CaSO3的Ksp＝3.1×10-7，生成沉淀所需CaCl2溶液的最小濃度為×2 mol·L-1＝6.2×10-4 mol·L-1。
答案：6.2×10-4 mol·L-1
考點三　沉淀溶解平衡的應用
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1．沉淀的生成
方法 舉例 解釋
調節pH法 除去CuCl2溶液中的FeCl3，可向溶液中加入CuO[或Cu(OH)2或 CuCO3或 Cu2(OH)2CO3]　 ________________________________________________________________________________________________________________
除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質，可加入________調節pH至4左右 ___________________________________________________________________________________________________________________
沉淀劑法 以______________等沉淀污水中的Hg2+、Cu2+等重金屬離子 ___________________________________________________________________________________________________________________
2.沉淀的溶解
(1)Mg(OH)2難溶于水，能溶于鹽酸、NH4Cl溶液中。寫出有關反應的離子方程式：__________________________________________________________________________________________________。
(2)已知：PbSO4不溶于水，但可溶于醋酸銨溶液，反應的化學方程式為PbSO4＋2CH3COONH4===(CH3COO)2Pb＋(NH4)2SO4。試對上述PbSO4沉淀的溶解加以解釋：______________________________________________________________________________________________________
_________________________________________________。
3．沉淀的轉化
(1)原理：由一種沉淀轉化為另一種沉淀的過程，實質是沉淀溶解平衡的移動。
(2)規律。
①一般來說，溶解度小的沉淀轉化為溶解度更小的沉淀容易實現；
②一定條件下溶解度小的沉淀也可以轉化成溶解度相對較大的沉淀。
(3)應用。
①鍋爐除垢：將CaSO4轉化為易溶于酸的 CaCO3，離子方程式為___________________________________。
②礦物轉化：CuSO4溶液遇PbS轉化為CuS，離子方程式為_________________________________________________
_________________________________________________。
[答案自填]　CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]能與H＋反應，促進Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀　氨水　Fe3+能與NH3·H2O反應生成Fe(OH)3沉淀　H2S、Na2S　H2S、Na2S能與Hg2+、Cu2+反應生成HgS、CuS沉淀
Mg(OH)2＋2H＋ Mg2+＋2H2O、Mg(OH)2＋2NH===Mg2+＋2NH3·H2O　PbSO4(s) Pb2+(aq)＋SO(aq)，當加入CH3COONH4溶液時，Pb2+與CH3COO－結合生成更難電離的(CH3COO)2Pb，c(Pb2+)減小，Q(PbSO4)INCLUDEPICTURE "關鍵能力.tif" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\關鍵能力.tif" \* MERGEFORMATINET
1．某興趣小組進行下列實驗：
①將0.1 mol·L-1 MgCl2溶液和0.5 mol·L-1 NaOH溶液等體積混合得到濁液；
②取少量①中的濁液，滴加0.1 mol·L-1 FeCl3溶液，出現紅褐色沉淀；
③將①中濁液過濾，取少量白色沉淀，滴加0.1 mol·L-1 FeCl3溶液，白色沉淀變為紅褐色沉淀；
④另取少量白色沉淀，滴加飽和NH4Cl溶液，沉淀溶解。
下列說法不正確的是(　C　)
A．將①中所得濁液過濾，所得濾液中含少量Mg2+
B．①中濁液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)＋2OH－(aq)
C．實驗②和③均能說明Fe(OH)3比 Mg(OH)2難溶
D．NH4Cl溶液中的NH可能是④中沉淀溶解的原因
解析：0.1 mol·L-1 MgCl2溶液與0.5 mol·L-1 NaOH溶液等體積混合得到Mg(OH)2懸濁液，NaOH溶液過量，剩余的NaOH和FeCl3反應生成 Fe(OH)3，實驗②不能比較 Fe(OH)3和Mg(OH)2的溶解能力，故C錯誤。
2．可溶性鋇鹽有毒，醫院中常用無毒硫酸鋇作為內服“鋇餐”造影劑。醫院搶救鋇離子中毒者時，除催吐外，還需要向中毒者胃中灌入硫酸鈉溶液。已知：某溫度下，Ksp(BaCO3)＝2.6×10-9，Ksp(BaSO4)＝1.1×10-10。下列推斷正確的是(　B　)
A．不用碳酸鋇作為內服造影劑，是因為硫酸鋇比碳酸鋇更難溶
B．可以用0.36 mol·L-1的Na2SO4溶液給鋇離子中毒者洗胃
C.搶救鋇離子中毒者時，若沒有硫酸鈉也可以用碳酸鈉溶液代替
D．誤飲c(Ba2+)＝1.0×10-5 mol·L-1的溶液時，會引起鋇離子中毒
解析：碳酸鋇能與胃酸反應生成可溶性鋇鹽，鋇離子有毒，所以不能用碳酸鋇作為內服造影劑，A錯誤；用0.36 mol·L-1 的Na2SO4溶液給鋇離子中毒者洗胃，反應后c(Ba2+)＝ mol·L-1≈3.1×10-10 mol·L-1< mol·L-1，B正確；碳酸鈉與胃酸反應生成氯化鈉、水和二氧化碳，起不到解毒的作用，C錯誤；飽和BaSO4溶液中c(Ba2+)＝＝ mol·L-1>1.0×10-5 mol·L-1，所以誤飲 c(Ba2+)＝1.0×10-5 mol·L-1 的溶液時，不會引起鋇離子中毒，D錯誤。
3．為研究沉淀的生成及轉化，同學們進行如下圖所示實驗。
INCLUDEPICTURE "26hx10-38.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\26hx10-38.TIF" \* MERGEFORMATINET
下列關于該實驗的分析不正確的是(　D　)
A．①中產生白色沉淀的原因是c(Ag＋)·c(SCN－)>Ksp(AgSCN)
B．①中存在平衡：AgSCN(s) Ag＋(aq)＋SCN－(aq)
C．②中無明顯變化是因為溶液中的c(SCN－)過低
D．上述實驗不能證明AgSCN向AgI沉淀轉化反應的發生
解析：Q>Ksp時有沉淀生成，所以①中產生白色沉淀的原因是c(Ag＋)·c(SCN－)>Ksp(AgSCN)，A項正確；難溶固體存在沉淀溶解平衡，①中有AgSCN固體，存在平衡：AgSCN(s) Ag＋(aq)＋SCN－(aq)，B項正確；Fe3+遇SCN－溶液變紅，②中無明顯變化是因為溶液中的c(SCN－)過低，C項正確；②中溶液不變紅，③中溶液變紅，說明③中c(SCN－)增大，存在反應AgSCN(s)＋I－(aq) AgI(s)＋SCN－(aq)，能證明AgSCN向AgI沉淀轉化反應的發生，D項錯誤。
INCLUDEPICTURE "真題研做高考通關.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\真題研做高考通關.TIF" \* MERGEFORMATINET
1．(2023·浙江1月選考)碳酸鈣是常見難溶物，將過量碳酸鈣粉末置于水中達到溶解平衡：CaCO3(s) Ca2+(aq)＋CO(aq)[已知Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9，Ksp(CaSO4)＝4.9×10-5，H2CO3的電離常數Ka1＝4.5×10-7，Ka2＝ 4.7×10-11]。下列有關說法正確的是(　B　)
A．上層清液中存在c(Ca2+)＝c(CO)
B．上層清液中含碳微粒最主要以HCO形式存在
C．向體系中通入CO2氣體，溶液中c(Ca2+)保持不變
D．通過加Na2SO4溶液可實現CaCO3向CaSO4的有效轉化
解析：上層清液為CaCO3的飽和溶液，CO存在水解平衡，根據元素守恒，c(Ca2+)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，A項錯誤；CaCO3的飽和溶液pH≈9，根據Ka2＝ eq \f(c(H＋)·c(CO),c(HCO))可得 eq \f(c(HCO),c(CO))＝＝≈21，因此上層清液中含碳微粒最主要以HCO形式存在，B項正確；向體系中通入CO2氣體，發生反應：CaCO3＋H2O＋CO2===Ca(HCO3)2，CaCO3(s)轉化為可溶的Ca(HCO3)2，溶液中c(Ca2+)增大，C項錯誤；Ksp(CaCO3)2．(2023·高考全國甲卷)下圖為Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中達沉淀溶解平衡時的pM－pH關系圖{pM＝－lg[c(M)/(mol·L-1)]；c(M)≤10-5mol·L-1可認為M離子沉淀完全}。下列敘述正確的是(　C　)
INCLUDEPICTURE "23HBH39.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\23HBH39.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．由a點可求得Ksp[Fe(OH)3]＝10-8.5
B．pH＝4時Al(OH)3的溶解度為 mol·L-1
C．濃度均為0.01 mol·L-1的Al3+和Fe3+可通過分步沉淀進行分離
D．Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+)＝0.2 mol·L-1時二者不會同時沉淀
解析：a點pH＝2、pM＝2.5，Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3+)·c3(OH－)＝10-2.5×(10-12)3＝10-38.5，A錯誤；pH＝4時Al3+對應的pM＝3，即 c(Al3+)＝10-3 mol·L-1，故Al(OH)3 的溶解度為10-3 mol·L-1，B錯誤；由題圖可知，c(Fe3+)＝10-5 mol·L-1時的pH小于c(Al3+)＝0.01 mol·L-1 時的pH，可通過調pH分步沉淀濃度均為0.01 mol·L-1的Al3+和Fe3+，C正確；由題圖可知，Al3+沉淀完全時，pH≈4.7，此時Cu2+剛要開始沉淀，c(Cu2+)＝0.1 mol·L-1，若c(Cu2+)＝0.2 mol·L-1>0.1 mol·L-1，則Cu2+、Al3+會同時沉淀，D錯誤。
3．(2023·新高考江蘇卷)室溫下，用含少量Mg2+的MnSO4溶液制備MnCO3的過程如下圖所示。已知Ksp(MgF2)＝5.2×10-11，Ka(HF)＝6.3×10-4。下列說法正確的是(　C　)
INCLUDEPICTURE "THB7.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\THB7.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．0.1 mol·L-1NaF溶液中：c(F－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
B．“除鎂”得到的上層清液中：c(Mg2+)＝
C．0.1 mol·L-1NaHCO3溶液中：c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH－)
D．“沉錳”后的濾液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
4．(2024·新高考遼寧卷)25 ℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。某實驗小組以K2CrO4為指示劑，用AgNO3標準溶液分別滴定含Cl－水樣、含Br－水樣。
已知：①Ag2CrO4為磚紅色沉淀；
②相同條件下AgCl溶解度大于AgBr；
③25 ℃時，pKa1(H2CrO4)＝0.7，pKa2(H2CrO4)＝6.5。
INCLUDEPICTURE "HGX46.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\HGX46.TIF" \* MERGEFORMATINET
下列說法錯誤的是(　D　)
A．曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線
B．反應Ag2CrO4＋H＋ 2Ag＋＋HCrO的平衡常數K＝10-5.2
C．滴定Cl－時，理論上混合液中指示劑濃度不宜超過10-2.0mol·L-1
D．滴定Br－達終點時，溶液中 eq \f(c(Br－),c(CrO))＝10-0.5
解析：AgCl、AgBr的陰、陽離子個數比相同，曲線的斜率相同，結合已知信息②，可確定曲線③表示AgBr，曲線②表示AgCl，故曲線①表示Ag2CrO4。由(6.1，6.1)可計算出Ksp(AgBr)＝10-6.1×10-6.1＝10-12.2，由(2.0，7.7)可計算出Ksp(Ag2CrO4)＝(10-2.0)2×10-7.7＝10-11.7，Ksp(AgCl)＝10-2.0×10-7.7＝10-9.7。由以上分析可知，曲線②表示AgCl沉淀溶解平衡曲線，A正確；該反應的平衡常數K＝ eq \f(c2(Ag＋)·c(HCrO),c(H＋))＝ eq \f(c2(Ag＋)·c(HCrO)·c(CrO),c(H＋)·c(CrO))＝＝＝10-5.2，B正確；滴定Cl－達終點時，溶液中存在AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡，此時c(Ag＋)≈c(Cl－)，c(CrO)＝＝＝10-2.0 mol·L-1，故滴定Cl－時，理論上混合液中指示劑濃度不宜超過10-2.0mol·L-1，C正確；滴定Br－達終點時，溶液中同時存在AgBr、Ag2CrO4沉淀，溶液中 eq \f(c(Br－),c(CrO))＝＝10-0.5c(Ag＋)，D錯誤。
課時跟蹤練
[基礎鞏固]
1．一定溫度下某種鹽M2CrO4(s)在水中的溶解度為0.032 g/L。比較該鹽在0.05 mol/L的MNO3溶液中的溶解度與相同溫度下在水中的溶解度，下列敘述正確的是(　B　)
A．在MNO3溶液中的溶解度更高，因為MNO3的摩爾質量比M2CrO4的小
B．在MNO3溶液中的溶解度更低，因為溶液中已經含有M＋
C．溶解度相同，因為M＋的物質的量濃度都是CrO的二倍
D．溶解度相同，因為Ksp只受溫度影響
解析：在MNO3溶液中含M＋，M＋濃度增大使沉淀溶解平衡M2CrO4(s) 2M＋(aq)＋CrO (aq)逆向移動，因此該鹽在MNO3溶液中的溶解度比在水中的溶解度更小，B正確。
2．(2025·汕頭模擬)牙齒表面有一層牙釉質[Ca5(PO4)3OH(s)]，起著保護作用，存在如下平衡：Ca5(PO4)3OH(s) 5Ca2+(aq)＋3PO(aq)＋OH－(aq)　Ksp＝6.8×10-37。已知Ca5(PO4)3F(s)的Ksp＝2.8×10-61。下列說法錯誤的是(　C　)
A．口腔中殘留大量的酸性物質會破壞牙釉質
B．牙膏中添加適量的磷酸鹽，可以有效保護牙齒
C．若用碳酸氫鈉稀溶液進行漱口，則會使上述平衡發生移動，此時Ksp變小
D．使用含氟(NaF)牙膏，可實現Ca5(PO4)3OH(s)與Ca5(PO4)3F(s)的轉化
解析：牙釉質的主要成分為羥基磷酸鈣[Ca5(PO4)3OH]，口腔中殘留大量的酸性物質會消耗OH－，導致羥基磷酸鈣沉淀溶解平衡正向移動，破壞牙釉質，故A正確；在牙膏中添加適量的磷酸鹽，磷酸根離子的濃度增大，導致羥基磷酸鈣沉淀溶解平衡逆向移動，有利于生成羥基磷酸鈣，能起到保護牙齒的作用，故B正確；Ksp只受溫度影響，加入碳酸氫鈉后，溫度不變，Ksp不變，故C錯誤；發生的反應為Ca5(PO4)3OH(s)＋F－(aq) Ca5(PO4)3F(s)＋OH－(aq)，該反應的平衡常數K＝＝＝≈2.4×1024，因此使用含氟(NaF)牙膏，可實現Ca5(PO4)3OH(s)與Ca5(PO4)3F(s)的轉化，故D正確。
3．有關物質的溶解度(20 ℃)見下表，下列說法正確的是　(　B　)
物質 CaCl2 Ca(OH)2 CaCO3
溶解度(g/100 g) 74.5 0.165 0.001 3
A.除去粗鹽中含有的CaCl2雜質，最佳除雜試劑為NaOH溶液
B.0.1 mol Ca(OH)2和0.1 mol CaCO3混合加入1 L水中，所得溶液中：c(OH－)>c(Ca2+)>c(CO)
C.將CaCl2、Ca(OH)2、CaCO3三種物質和水混合，加熱、灼燒，最終的固體產物相同
D.足量的NaOH溶液與Ca(HCO3)2混合，反應的離子方程式為4OH－＋Ca2+＋2HCO===Ca(OH)2↓＋2CO＋2H2O
解析：A.根據表中數據可知，除去粗鹽中含有的氯化鈣雜質，最佳除雜試劑為碳酸鈉，故A錯誤；B.氫氧化鈣微溶于水，碳酸鈣難溶于水，因此離子濃度大小順序是c(OH－)＞c(Ca2+)＞c(CO)，故B正確；C.氯化鈣加熱、灼燒得到氯化鈣，氫氧化鈣、碳酸鈣加熱、灼燒最后均得到CaO，故C錯誤；D.碳酸鈣比氫氧化鈣更難溶，足量氫氧化鈉與碳酸氫鈣反應的離子方程式應為2OH－＋2HCO＋Ca2+===CaCO3↓＋CO＋2H2O，故D錯誤。
4．向鍋爐中注入Na2CO3溶液浸泡，將水垢中的CaSO4轉化為CaCO3，再用鹽酸除去。下列敘述正確的是(　D　)
A.溫度升高，Na2CO3溶液的Kw和c(H＋)均會增大
B.CaSO4能轉化為CaCO3，說明Ksp(CaCO3)＞Ksp(CaSO4)　
C.CaCO3溶解于鹽酸而CaSO4不溶，是因為硫酸的酸性強于鹽酸的
D.沉淀轉化的離子方程式為CO(aq)＋CaSO4(s) CaCO3(s)＋SO(aq)
解析：溫度升高，水的電離平衡正向移動，Kw增大；溫度升高，Na2CO3的水解平衡正向移動，c(OH－)增大，c(H＋)減小，A項錯誤。一般來說，溶解度小的沉淀易轉化成溶解度更小的沉淀，故Ksp(CaCO3)5．25 ℃下，ZnS是常見難溶物，將過量硫化鋅粉末置于水中達到溶解平衡：ZnS(s) Zn2+(aq)＋S2-(aq)。已知：Ksp(ZnS)＝2.0×10-24，Ksp(MnS)＝2.5×10-13，Ksp[Zn(OH)2]＝3.0×10-17，H2S的電離常數Ka1＝9.0×10-8，Ka2＝1.0×10-13。下列有關說法不正確的是(　B　)
A.上層清液中存在c(Zn2+)>c(S2-)
B.向體系中通入H2S氣體，溶液中c(Zn2+)保持不變
C.ZnS轉化成MnS的沉淀轉化平衡常數K＝8.0×10-12，無法實現有效轉化
D.向體系中滴加足量NaOH溶液，上層清液中含鋅微粒最主要以[Zn(OH)4]2-形式存在
解析：A.ZnS(s) Zn2+(aq)＋S2-(aq)，Zn2+、S2-都會水解，S2-第一步水解的離子方程式為S2-＋H2O HS－＋OH－，水解平衡常數Kh1(S2-)＝＝＝＝0.1，Zn2+水解的離子方程式為Zn2+＋2H2O Zn(OH)2＋2H＋，水解平衡常數Kh(Zn2+)＝＝ eq \f(K,Ksp[Zn(OH)2])＝≈3.3×10-12，S2-的水解程度大于 Zn2+的水解程度，故c(Zn2+)>c(S2-)，A正確；B.向體系中通入H2S氣體，H2S會與S2-反應生成HS－，使ZnS(s) Zn2+(aq)＋S2-(aq)溶解平衡正向移動，c(Zn2+) 增大，B錯誤；C.ZnS轉化成MnS：ZnS(s)＋Mn2+(aq) Zn2+(aq)＋MnS(s)，該反應的平衡常數K＝＝＝＝8.0×10-12，無法實現有效轉化，C正確；D.向體系中滴加足量NaOH溶液，Zn2+會與OH－反應生成[Zn(OH)4]2-，D正確。
6．已知25 ℃時，RSO4(s)＋CO(aq) RCO3(s)＋SO(aq)的平衡常數K＝1.75×104，Ksp(RCO3)＝2.80×10-9。下列敘述正確的是(　C　)
A.向c(CO)＝c(SO)的混合液中滴加RCl2溶液，首先析出RSO4沉淀
B.將濃度均為6.00×10-6mol/L的RCl2、Na2CO3溶液等體積混合后可得到RCO3沉淀
C.25 ℃時，RSO4的Ksp為4.90×10-5
D.相同溫度下，RCO3在水中的Ksp大于在Na2CO3溶液中的Ksp
解析： RSO4(s)＋CO(aq) RCO3(s)＋SO(aq)的平衡常數K＝ eq \f(c(SO),c(CO))＝ eq \f(c(R2+)·c(SO),c(R2+)·c(CO))＝＝1.75×104，Ksp(RSO4)＝1.75×104×Ksp(RCO3)＝4.90×10-5。A項，RSO4、RCO3屬于同種類型的難溶電解質且Ksp(RSO4)＞Ksp(RCO3)，故向c(CO)＝c(SO)的混合液中滴加RCl2溶液，首先析出RCO3沉淀，A項錯誤；B項，將濃度均為6.00×10-6mol/L的RCl2、Na2CO3溶液等體積混合后，c(R2+)＝3.00×10-6mol/L、c(CO)＝3.00×10-6 mol/L，Q(RCO3)＝c(R2+)·c(CO)＝3.00×10-6×3.00×10-6＝9.00×10-12＜Ksp(RCO3)，不會產生RCO3沉淀，B項錯誤；C項，根據上述計算，Ksp(RSO4)＝4.90×10-5，C項正確；D項，Ksp只與溫度有關，與濃度無關，相同溫度下RCO3在水中的Ksp與在Na2CO3溶液中的Ksp相等，D項錯誤。
7．氫氧化鎂是常見難溶物，將過量氫氧化鎂粉末置于水中達到溶解平衡：Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)＋2OH－(aq)。已知Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10-11，Ksp(MgCO3)＝3.5×10-8；通常，溶液中某離子的濃度小于1×10-5mol/L時，可以認為該離子已沉淀完全。下列有關說法不正確的是(　B　)
A.滴入幾滴稀硫酸，溶液的pH先下降后上升，最后保持一個穩定值
B.MgCO3的飽和溶液中c(Mg2+)＝c(CO)
C.NaOH溶液可使MgCO3較徹底地轉化為Mg(OH)2
D.氫氧化鎂可處理印染廠的酸性廢水，處理后c(Mg2+)＝1.8×10-3mol/L，此時溶液呈堿性
解析：滴入幾滴稀硫酸后，氫離子和氫氧根離子反應生成水，氫氧根離子濃度減小，pH減小，隨后沉淀溶解平衡正向移動，氫氧根離子濃度增大，pH增大，達到新的平衡后c(OH－)不再變化，pH保持穩定，A正確；MgCO3電離產生Mg2+和CO，Mg2+和CO均會發生水解且水解程度不同，故二者濃度不相等，B錯誤；MgCO3(s)＋2OH－(aq) Mg(OH)2(s)＋CO(aq)的K＝ eq \f(c(CO),c2(OH－))＝≈1.9×103，K值較大，故NaOH溶液可使MgCO3較徹底地轉化為Mg(OH)2，C正確；處理后c(Mg2+)＝1.8×10-3mol/L，此時c(OH－)＝＝mol/L＝1.0×10-4mol/L，溶液呈堿性，D正確。
[素養提升]
8．某污水處理廠用“Pb2+沉淀法”處理含鉻廢水(主要含Cr3+以及少量Cu2+、Fe2+)的工藝流程如下。
INCLUDEPICTURE "25XM28.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\25XM28.TIF" \* MERGEFORMATINET
已知：①金屬離子Cu2+、Cr3+、Fe3+沉淀完全時(c＝1.0×10-5 mol·L-1)pH分別為6.7、5.6、2.8；②Cr2O＋H2O 2CrO＋2H＋。
下列說法錯誤的是(　A　)
A.“氧化”時生成CrO的離子方程式為2Cr3+＋3H2O2＋2H2O===2CrO＋10H＋
B.“沉降”過程中加入NaOH溶液，調節溶液pH>6.7
C.加入PbSO4生成PbCrO4，說明Ksp(PbSO4)>Ksp(PbCrO4)　　　　
D.“沉鉻”過程中，增大溶液的pH，沉鉻率提高
解析：A.堿性環境中不能生成H＋，A錯誤；B.“沉降”過程中加入NaOH溶液，調節pH使Cu2+和Fe3+轉化為沉淀，故需要調節溶液的pH>6.7，B正確；C.在濾液中加入PbSO4通過沉淀轉化生成PbCrO4，說明溶度積Ksp(PbSO4)>Ksp(PbCrO4)，C正確；D.在“沉鉻”過程中增大溶液的pH，平衡Cr2O＋H2O 2CrO＋2H＋正向移動，CrO濃度增大，沉鉻率提高，D正確。
9．(2025·茂名五校聯考)常溫下，分別向體積均為10 mL、濃度均為0.1 mol/L的FeCl2和MnCl2溶液中滴加0.1 mol/L的K2S溶液，滴加過程中溶液－lg c(Fe2+)和－lg c(Mn2+)與滴入K2S溶液體積(V)的關系如下圖所示[已知：Ksp(MnS)>Ksp(FeS)，lg 3≈0.5，忽略溶液混合時溫度和體積的變化]。下列說法錯誤的是(　B　)
INCLUDEPICTURE "26GDB66.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\26GDB66.TIF" \* MERGEFORMATINET
A.曲線abe為MnCl2溶液的滴定曲線
B.溶液的pH：c>d>a
C.e點縱坐標約為13.5
D.若只將FeCl2溶液的初始濃度改為0.05 mol/L，則其滴定終點坐標將向左平移
解析：根據Ksp(MnS)>Ksp(FeS)，滴加20 mL硫化鉀溶液后，c(Fe2+)－lg c(Mn2+)，則曲線abe是氯化錳溶液的滴定曲線，acd是氯化亞鐵溶液的滴定曲線，A正確；acd對應的是氯化亞鐵溶液的滴定曲線，c點表示滴加10 mL 0.1 mol/L的K2S溶液，溶質只有氯化鉀，溶液呈中性，pH＝7，d點表示滴加20 mL 0.1 mol/L的K2S溶液，硫化鉀過量，S2-水解使溶液呈堿性，則d點溶液pH＞7，a點表示未開始滴加硫化鉀溶液，亞鐵離子水解使溶液呈酸性，溶液pH＜7，則溶液的pH：d＞c＞a，B錯誤；abe為氯化錳溶液的滴定曲線，b點是硫化鉀溶液滴定氯化錳溶液的滴定終點，此時硫離子、錳離子濃度相等，根據b點坐標(10，7.5)，－lg c(Mn2+)＝7.5，則c(Mn2+)＝10-7.5 mol/L，計算得Ksp(MnS)＝10-15，e點時硫化鉀過量，c(S2-)＝×0.1 mol/L，根據Ksp(MnS)＝c(Mn2+)·c(S2-)＝10-15計算可得c(Mn2+)＝＝3×10-14 mol/L，即－lg c(Mn2+)＝－lg 3＋14＝13.5，e點縱坐標為13.5，C正確；若將氯化亞鐵溶液的初始濃度改為0.05 mol/L，則硫化鉀溶液只需要滴加5 mL即可達到滴定終點，終點時FeS達到溶解平衡，Fe2+濃度為，則其滴定終點坐標將向左平移，D正確。
10．(2024·汕頭統考)為研究工業廢水(含有NH和Cu2+，且NH的濃度遠大于Cu2+的)中Cu2+的處理方法，某實驗小組用NaOH溶液調節該廢水的pH(溶液體積變化忽略不計)，測得上層清液中銅元素的含量隨pH變化如下圖所示。
INCLUDEPICTURE "25XM27.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\25XM27.TIF" \* MERGEFORMATINET
[查閱資料]　存在平衡Ⅰ：Cu(OH)2＋4NH3·H2O ＋2OH－＋4H2O；存在平衡Ⅱ：Cu(OH)2＋2OH－ 。
下列有關說法正確的是(　C　)
A.處理工業廢水中的Cu2+最佳點應選擇c點
B.bc段：隨pH增大，Cu2+的量增大，平衡Ⅰ正向移動
C.cd段：隨pH增大，c(OH－)增大，再次生成Cu(OH)2沉淀
D.d點以后，隨pH增大，銅元素含量下降并保持不變
解析：A.由題圖可知，b點對應溶液的pH約為9時，上層清液中銅元素含量最低，故處理工業廢水中的Cu2+最佳點應選擇b點，A錯誤；B.由題圖可知，ab段發生的反應為Cu2+＋2OH－===Cu(OH)2↓，隨著pH增大，溶液中c(OH－) 增大，在bc段NH與OH－反應生成NH3·H2O，使得c(NH3·H2O)增大，平衡Ⅰ正向移動，使上層清液中銅元素含量即[Cu(NH3)4]2+升高，而不是Cu2+的量增大，B錯誤；C.cd段溶液的堿性較強，隨pH增大，平衡Ⅰ逆向移動，再次生成Cu(OH)2沉淀，C正確；D.d點以后，隨c(OH－) 增大，可能發生反應Cu(OH)2＋2OH－ [Cu(OH)4]2-，上層清液中銅元素含量可能上升，D錯誤。
11．沉淀溶解平衡在生活、生產和化學學習中有著重要應用。請回答下列問題：
(1)工業上濕法煉鋅過程中，以ZnSO4為主要成分的浸出液中，含有Fe3+、Fe2+、Cu2+、Cl－等雜質，這些雜質對鋅的電解工序有妨礙，必須除去?，F有下列試劑可供選擇：酸性KMnO4溶液、NaOH溶液、ZnO、H2O2溶液、Fe、AgNO3溶液、Ag2SO4。
①為了除去Fe2+，應加入合適的氧化劑，將其氧化為Fe3+，應選擇的氧化劑是________；利用沉淀轉化原理，可加入________，除去Cl－。
②為使某些金屬離子轉化為沉淀而除去，需加入適當的物質調節溶液的pH，加入的物質是________。
(2)工業生產中常用MnS作為沉淀劑除去工業廢水中的Cu2+：Cu2+(aq)＋MnS(s) CuS(s)＋Mn2+(aq)，該反應達到平衡時，c(Mn2+)______(填“＞”“＜”或“＝”)c(Cu2+)。
(3)在化學分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標準溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋與CrO生成磚紅色沉淀，指示到達滴定終點。25 ℃ 時，當溶液中Cl－恰好完全沉淀(濃度等于1.0×10-5 mol·L-1)時，溶液中c(Ag＋)為______mol·L-1，此時溶液中c(CrO)為______________________mol·L-1(已知Ag2CrO4、
AgCl的Ksp分別為2.0×10-12和1.8×10-10)。
解析：(1)①除去Fe2+且不引入新的雜質，應選擇H2O2溶液，將Fe2+氧化為Fe3+；利用沉淀轉化原理除去溶液中的Cl－，為了不引入新的雜質，應選擇Ag2SO4。②為使某些金屬離子轉化為沉淀而Zn不被沉淀，應選擇ZnO。(2)由反應Cu2+(aq)＋MnS(s) CuS(s)＋Mn2+(aq)可知，Ksp(MnS)＞Ksp(CuS)，該反應的平衡常數K＝＝>1，故該反應達到平衡后溶液中的c(Mn2+)＞c(Cu2+)。(3)由Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)可得c(Ag＋)＝＝ mol·L-1＝1.8×10-5 mol·L-1；由Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)可得c(CrO)＝＝ mol·L-1≈6.17×10-3 mol·L-1。
答案：(1)①H2O2溶液　Ag2SO4?、赯nO
(2)>
(3)1.8×10-5　6.17×10-3
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第45講　難溶電解質的沉淀
溶解平衡
1．了解難溶電解質的沉淀溶解平衡。
2．理解溶度積(Ksp)的含義，并能進行相關計算。
3．了解沉淀的生成、溶解與轉化，并能運用化學平衡原理解釋。
01
考點梳理 高效演練
考點一　沉淀溶解平衡及其影響因素

1．概念
在一定溫度下，當難溶強電解質溶于水形成________________，沉淀溶解和生成的速率________時，即達到溶解平衡狀態。
飽和溶液
相等
2．建立
>
＝
<
3．影響因素
以AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH＞0為例，填寫外界條件對沉淀溶解平衡的影響：
外界條件 平衡移動
方向 平衡后
c(Ag＋) 平衡后
c(Cl－) Ksp
升高溫度 _______ _______ _______ _______
加水稀釋 _______ _______ _______ _______
加入少量
AgNO3(s) _______ _______ _______ _______
通入HCl(g) _______ _______ _______ _______
通入H2S(g) _______ _______ _______ _______
正向
增大
增大
增大
正向
不變
不變
不變
逆向
增大
減小
不變
逆向
減小
增大
不變
正向
減小
增大
不變
1．(2025·揭陽月考)25 ℃時，在含有大量PbI2的飽和溶液中存在平衡PbI2(s) Pb2+(aq)＋2I－ (aq)，加入KI溶液，下列說法正確的是(　　)
A．沉淀溶解平衡向左移動 B．溶度積常數Ksp增大
C．溶液中Pb2+濃度增大 D．溶液中Pb2+和I－濃度都減小
解析：加入KI溶液，I－濃度增大，沉淀溶解平衡向左移動，溶液中Pb2+濃度減小，A正確，C、D錯誤；溶度積常數Ksp只與溫度有關，溫度不變Ksp不變， B錯誤。
√
2．已知Ca(OH)2的飽和溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)＋2OH－(aq)　ΔH＜0。下列有關該平衡體系的說法正確的是(　　)
①升高溫度，平衡逆向移動?、谙蛉芤褐屑尤肷倭刻妓徕c粉末能增大鈣離子的濃度?、鄢ヂ然c溶液中混有的少量鈣離子，可以向溶液中加入適量的NaOH溶液　④恒溫下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高　⑤給溶液加熱，溶液的pH升高?、尴蛉芤褐屑尤隢a2CO3溶液，其中固體質量增加
⑦向溶液中加入少量NaOH固體，Ca(OH)2固體質量不變
A．①⑥ B．①⑥⑦
C．②③④⑥ D．①②⑤⑥⑦
√
解析：加入碳酸鈉粉末會生成CaCO3沉淀，使Ca2+濃度減小，②錯；加入氫氧化鈉溶液，會生成Ca(OH)2，不能除去Ca2+，③錯；恒溫下，Ksp不變，加入CaO后，仍為Ca(OH)2的飽和溶液，pH不變，④錯；加熱，Ca(OH)2的溶解度降低，溶液的pH降低，⑤錯；加入NaOH固體，平衡向左移動，Ca(OH)2 固體質量增加，⑦錯。
√
3．室溫下向100 mL蒸餾水中加入1 g CaCO3，一段時間后再向其中加入10 mL蒸餾水，一段時間后繼續加入10 mL蒸餾水。該過程中電導率的變化如下圖所示。
已知：室溫下，CaCO3的溶解度為0.001 3 g。
下列說法不正確的是(　　)
A．a→b電導率上升是由于CaCO3固體部分溶解于水中
B．c和e對應的時刻分別加入了10 mL蒸餾水
C．c→d、e→f，電導率下降，說明CaCO3的溶解平衡逆向移動
D．g點后的電導率幾乎不再改變，說明CaCO3的溶解達到平衡狀態
解析：碳酸鈣在水中的溶解度較小，但溶于水的碳酸鈣在溶液中完全電離，使溶液中的離子濃度增大，導致a→b電導率上升，故A項正確；由題圖可知，c→d、e→f的電導率下降，說明溶液中離子濃度減小，即c和e對應的時刻分別加入了10 mL蒸餾水，加入蒸餾水，碳酸鈣的溶解平衡正向移動，故B項正確、C項錯誤；g點后的電導率幾乎不再改變，說明溶液中的離子濃度不再改變，碳酸鈣的溶解達到平衡狀態，故D項正確。
考點二　溶度積及其應用

1．溶度積和離子積
以AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)為例：
項目 溶度積 離子積
概念 沉淀溶解的平衡常數 溶液中有關離子濃度冪的乘積
符號 Ksp Q
表達式 Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度都是平衡濃度 Q(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度是任意時刻的濃度
項目 溶度積 離子積
應用 判斷在一定條件下難溶電解質的沉淀或溶解情況：
(1)Q____Ksp，溶液中有沉淀析出
(2)Q____Ksp，沉淀與溶解處于平衡狀態
(3)Q____Ksp，溶液中無沉淀析出
>
＝
<
2.溶度積的影響因素
(1)濃度：加水稀釋，平衡向________方向移動，但Ksp________。
(2)溫度：絕大多數難溶電解質的溶解是________過程，升高溫度，平衡向__________方向移動，Ksp________。
(3)其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應生成更難溶物質或更難電離物質或氣體的離子時，平衡向溶解方向移動，但Ksp不變。
溶解
不變
吸熱
溶解
增大
3．溶度積與溶解度的關系
(1)相同類型難溶物(如A2B型：Ag2SO4、Ag2S等；AB型：AgCl、AgBr、BaSO4、CaCO3等)，溶度積越小、溶解度越小。
(2)不同類型難溶物：結合溶度積估算溶解度。
×
√
×
×
1．下列說法正確的是(　　)
A．難溶電解質的溶度積Ksp越小，它的溶解度越小
B．Ksp(Ag2CrO4)C．溶度積常數Ksp與溫度有關，溫度越高，溶度積越大
D．升高溫度，某沉淀溶解平衡逆向移動，說明它的溶解度是減小的，Ksp也變小
√
√
2．將足量AgCl(s)溶解在水中，形成懸濁液。已知：AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH>0。下列敘述錯誤的是(　　)
A．加熱懸濁液，使其溫度升高，Ksp(AgCl)增大
B．加少量水稀釋，上述平衡正向移動，c(Ag＋)不變
C．向懸濁液中通入少量氨，Q(AgCl)D．加入NaCl固體，AgCl的溶解度減小，Ksp(AgCl)也減小
解析：A.溫度升高，溶解度增大，Ksp(AgCl)增大，故A正確；B.加少量水稀釋，AgCl的沉淀溶解平衡正向移動，但溶液還是飽和溶液，所以c(Ag＋)不變，故B正確；C.向懸濁液中通入少量氨，形成二氨合銀配離子，消耗銀離子，導致Q(AgCl)3．25 ℃時，在1.00 L 0.03 mol·L-1 AgNO3溶液中加入0.50 L 0.06 mol·L-1 CaCl2溶液，能否生成AgCl沉淀？[已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10-10]__________________________________________________________________________________(寫出計算過程)。
4．Na2SO3溶液與CaCl2溶液混合會生成難溶的CaSO3(Ksp＝3.1×10-7)，現將等體積的CaCl2溶液與Na2SO3溶液混合，若混合前Na2SO3溶液的濃度為2×10-3 mol·L-1，則生成沉淀所需CaCl2溶液的最小濃度為______________。
6.2×10-4 mol·L-1
考點三　沉淀溶解平衡的應用

1．沉淀的生成
方法 舉例 解釋
調節
pH法 除去CuCl2溶液中的FeCl3，可向溶液中加入CuO[或Cu(OH)2或 CuCO3或 Cu2(OH)2CO3]　 ______________________________________________________________________________________________________
CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]能與H＋反應，促進Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀
方法 舉例 解釋
調節
pH法 除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質，可加入________調節pH至4左右 __________________________________________________________________
氨水
Fe3+能與NH3·H2O反應生成Fe(OH)3沉淀
方法 舉例 解釋
沉淀劑法 以______________等沉淀污水中的Hg2+、Cu2+等重金屬離子 ____________________________________________________________________
H2S、Na2S
H2S、Na2S能與Hg2+、Cu2+反應生成HgS、CuS沉淀
2.沉淀的溶解
(1)Mg(OH)2難溶于水，能溶于鹽酸、NH4Cl溶液中。寫出有關反應的離子方程式：
________________________________________________________________。
(2)已知：PbSO4不溶于水，但可溶于醋酸銨溶液，反應的化學方程式為PbSO4＋2CH3COONH4===(CH3COO)2Pb＋(NH4)2SO4。試對上述PbSO4沉淀的溶解加以解釋：________________________________________________
________________________________________________________________________________________________________________________________。
3．沉淀的轉化
(1)原理：由一種沉淀轉化為另一種沉淀的過程，實質是沉淀溶解平衡的移動。
(2)規律。
①一般來說，溶解度小的沉淀轉化為溶解度更小的沉淀容易實現；
②一定條件下溶解度小的沉淀也可以轉化成溶解度相對較大的沉淀。
(3)應用。
①鍋爐除垢：將CaSO4轉化為易溶于酸的 CaCO3，離子方程式為______________________________________。
②礦物轉化：CuSO4溶液遇PbS轉化為CuS，離子方程式為________________________________________________________。
Cu2+(aq)＋PbS(s) CuS(s)＋Pb2+(aq)
1．某興趣小組進行下列實驗：
①將0.1 mol·L-1 MgCl2溶液和0.5 mol·L-1 NaOH溶液等體積混合得到濁液；
②取少量①中的濁液，滴加0.1 mol·L-1 FeCl3溶液，出現紅褐色沉淀；
③將①中濁液過濾，取少量白色沉淀，滴加0.1 mol·L-1 FeCl3溶液，白色沉淀變為紅褐色沉淀；
④另取少量白色沉淀，滴加飽和NH4Cl溶液，沉淀溶解。
解析：0.1 mol·L-1 MgCl2溶液與0.5 mol·L-1 NaOH溶液等體積混合得到Mg(OH)2懸濁液，NaOH溶液過量，剩余的NaOH和FeCl3反應生成 Fe(OH)3，實驗②不能比較 Fe(OH)3和Mg(OH)2的溶解能力，故C錯誤。
√
√
2．可溶性鋇鹽有毒，醫院中常用無毒硫酸鋇作為內服“鋇餐”造影劑。醫院搶救鋇離子中毒者時，除催吐外，還需要向中毒者胃中灌入硫酸鈉溶液。已知：某溫度下，Ksp(BaCO3)＝2.6×10-9，Ksp(BaSO4)＝1.1×10-10。下列推斷正確的是(　　)
A．不用碳酸鋇作為內服造影劑，是因為硫酸鋇比碳酸鋇更難溶
B．可以用0.36 mol·L-1的Na2SO4溶液給鋇離子中毒者洗胃
C.搶救鋇離子中毒者時，若沒有硫酸鈉也可以用碳酸鈉溶液代替
D．誤飲c(Ba2+)＝1.0×10-5 mol·L-1的溶液時，會引起鋇離子中毒
√
3．為研究沉淀的生成及轉化，同學們進行如下圖所示實驗。

下列關于該實驗的分析不正確的是(　　)
A．①中產生白色沉淀的原因是c(Ag＋)·c(SCN－)>Ksp(AgSCN)
B．①中存在平衡：AgSCN(s) Ag＋(aq)＋SCN－(aq)
C．②中無明顯變化是因為溶液中的c(SCN－)過低
D．上述實驗不能證明AgSCN向AgI沉淀轉化反應的發生
解析：Q>Ksp時有沉淀生成，所以①中產生白色沉淀的原因是c(Ag＋)·c(SCN－)>Ksp(AgSCN)，A項正確；難溶固體存在沉淀溶解平衡，①中有AgSCN固體，存在平衡：AgSCN(s) Ag＋(aq)＋SCN－(aq)，B項正確；Fe3+遇SCN－溶液變紅，②中無明顯變化是因為溶液中的c(SCN－)過低，C項正確；②中溶液不變紅，③中溶液變紅，說明③中c(SCN－)增大，存在反應AgSCN(s)＋I－(aq) AgI(s)＋SCN－(aq)，能證明AgSCN向AgI沉淀轉化反應的發生，D項錯誤。
02
真題研做 高考通關
√
√
解析：a點pH＝2、pM＝2.5，Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3+)·c3(OH－)＝10-2.5×(10-12)3＝10-38.5，A錯誤；pH＝4時Al3+對應的pM＝3，即 c(Al3+)＝10-3 mol·L-1，故Al(OH)3 的溶解度為10-3 mol·L-1，B錯誤；由題圖可知，c(Fe3+)＝10-5 mol·L-1時的pH小于c(Al3+)＝0.01 mol·L-1 時的pH，可通過調pH分步沉淀濃度均為0.01 mol·L-1的Al3+和Fe3+，C正確；由題圖可知，Al3+沉淀完全時，pH≈4.7，此時Cu2+剛要開始沉淀，c(Cu2+)＝0.1 mol·L-1，若c(Cu2+)＝0.2 mol·L-1>0.1 mol·L-1，則Cu2+、Al3+會同時沉淀，D錯誤。
√
4．(2024·新高考遼寧卷)25 ℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。某實驗小組以K2CrO4為指示劑，用AgNO3標準溶液分別滴定含Cl－水樣、含Br－水樣。
已知：①Ag2CrO4為磚紅色沉淀；
②相同條件下AgCl溶解度大于AgBr；
③25 ℃時，pKa1(H2CrO4)＝0.7，pKa2(H2CrO4)＝6.5。
√
解析：AgCl、AgBr的陰、陽離子個數比相同，曲線的斜率相同，結合已知信息②，可確定曲線③表示AgBr，曲線②表示AgCl，故曲線①表示Ag2CrO4。由(6.1，6.1)可計算出Ksp(AgBr)＝10-6.1×10-6.1＝10-12.2，由(2.0，7.7)可計算出Ksp(Ag2CrO4)＝(10-2.0)2×10-7.7＝10-11.7，Ksp(AgCl)＝10-2.0×10-7.7＝10-9.7。由以上分析可知，曲線②表示AgCl沉淀溶解平衡曲線，A正確；課時跟蹤練45
[基礎鞏固]
1．一定溫度下某種鹽M2CrO4(s)在水中的溶解度為0.032 g/L。比較該鹽在0.05 mol/L的MNO3溶液中的溶解度與相同溫度下在水中的溶解度，下列敘述正確的是(　B　)
A．在MNO3溶液中的溶解度更高，因為MNO3的摩爾質量比M2CrO4的小
B．在MNO3溶液中的溶解度更低，因為溶液中已經含有M＋
C．溶解度相同，因為M＋的物質的量濃度都是CrO的二倍
D．溶解度相同，因為Ksp只受溫度影響
解析：在MNO3溶液中含M＋，M＋濃度增大使沉淀溶解平衡M2CrO4(s) 2M＋(aq)＋CrO (aq)逆向移動，因此該鹽在MNO3溶液中的溶解度比在水中的溶解度更小，B正確。
2．(2025·汕頭模擬)牙齒表面有一層牙釉質[Ca5(PO4)3OH(s)]，起著保護作用，存在如下平衡：Ca5(PO4)3OH(s) 5Ca2+(aq)＋3PO(aq)＋OH－(aq)　Ksp＝6.8×10-37。已知Ca5(PO4)3F(s)的Ksp＝2.8×10-61。下列說法錯誤的是(　C　)
A．口腔中殘留大量的酸性物質會破壞牙釉質
B．牙膏中添加適量的磷酸鹽，可以有效保護牙齒
C．若用碳酸氫鈉稀溶液進行漱口，則會使上述平衡發生移動，此時Ksp變小
D．使用含氟(NaF)牙膏，可實現Ca5(PO4)3OH(s)與Ca5(PO4)3F(s)的轉化
解析：牙釉質的主要成分為羥基磷酸鈣[Ca5(PO4)3OH]，口腔中殘留大量的酸性物質會消耗OH－，導致羥基磷酸鈣沉淀溶解平衡正向移動，破壞牙釉質，故A正確；在牙膏中添加適量的磷酸鹽，磷酸根離子的濃度增大，導致羥基磷酸鈣沉淀溶解平衡逆向移動，有利于生成羥基磷酸鈣，能起到保護牙齒的作用，故B正確；Ksp只受溫度影響，加入碳酸氫鈉后，溫度不變，Ksp不變，故C錯誤；發生的反應為Ca5(PO4)3OH(s)＋F－(aq) Ca5(PO4)3F(s)＋OH－(aq)，該反應的平衡常數K＝＝＝≈2.4×1024，因此使用含氟(NaF)牙膏，可實現Ca5(PO4)3OH(s)與Ca5(PO4)3F(s)的轉化，故D正確。
3．有關物質的溶解度(20 ℃)見下表，下列說法正確的是　(　B　)
物質 CaCl2 Ca(OH)2 CaCO3
溶解度(g/100 g) 74.5 0.165 0.001 3
A.除去粗鹽中含有的CaCl2雜質，最佳除雜試劑為NaOH溶液
B.0.1 mol Ca(OH)2和0.1 mol CaCO3混合加入1 L水中，所得溶液中：c(OH－)>c(Ca2+)>c(CO)
C.將CaCl2、Ca(OH)2、CaCO3三種物質和水混合，加熱、灼燒，最終的固體產物相同
D.足量的NaOH溶液與Ca(HCO3)2混合，反應的離子方程式為4OH－＋Ca2+＋2HCO===Ca(OH)2↓＋2CO＋2H2O
解析：A.根據表中數據可知，除去粗鹽中含有的氯化鈣雜質，最佳除雜試劑為碳酸鈉，故A錯誤；B.氫氧化鈣微溶于水，碳酸鈣難溶于水，因此離子濃度大小順序是c(OH－)＞c(Ca2+)＞c(CO)，故B正確；C.氯化鈣加熱、灼燒得到氯化鈣，氫氧化鈣、碳酸鈣加熱、灼燒最后均得到CaO，故C錯誤；D.碳酸鈣比氫氧化鈣更難溶，足量氫氧化鈉與碳酸氫鈣反應的離子方程式應為2OH－＋2HCO＋Ca2+===CaCO3↓＋CO＋2H2O，故D錯誤。
4．向鍋爐中注入Na2CO3溶液浸泡，將水垢中的CaSO4轉化為CaCO3，再用鹽酸除去。下列敘述正確的是(　D　)
A.溫度升高，Na2CO3溶液的Kw和c(H＋)均會增大
B.CaSO4能轉化為CaCO3，說明Ksp(CaCO3)＞Ksp(CaSO4)　
C.CaCO3溶解于鹽酸而CaSO4不溶，是因為硫酸的酸性強于鹽酸的
D.沉淀轉化的離子方程式為CO(aq)＋CaSO4(s) CaCO3(s)＋SO(aq)
解析：溫度升高，水的電離平衡正向移動，Kw增大；溫度升高，Na2CO3的水解平衡正向移動，c(OH－)增大，c(H＋)減小，A項錯誤。一般來說，溶解度小的沉淀易轉化成溶解度更小的沉淀，故Ksp(CaCO3)5．25 ℃下，ZnS是常見難溶物，將過量硫化鋅粉末置于水中達到溶解平衡：ZnS(s) Zn2+(aq)＋S2-(aq)。已知：Ksp(ZnS)＝2.0×10-24，Ksp(MnS)＝2.5×10-13，Ksp[Zn(OH)2]＝3.0×10-17，H2S的電離常數Ka1＝9.0×10-8，Ka2＝1.0×10-13。下列有關說法不正確的是(　B　)
A.上層清液中存在c(Zn2+)>c(S2-)
B.向體系中通入H2S氣體，溶液中c(Zn2+)保持不變
C.ZnS轉化成MnS的沉淀轉化平衡常數K＝8.0×10-12，無法實現有效轉化
D.向體系中滴加足量NaOH溶液，上層清液中含鋅微粒最主要以[Zn(OH)4]2-形式存在
解析：A.ZnS(s) Zn2+(aq)＋S2-(aq)，Zn2+、S2-都會水解，S2-第一步水解的離子方程式為S2-＋H2O HS－＋OH－，水解平衡常數Kh1(S2-)＝＝＝＝0.1，Zn2+水解的離子方程式為Zn2+＋2H2O Zn(OH)2＋2H＋，水解平衡常數Kh(Zn2+)＝＝ eq \f(K,Ksp[Zn(OH)2])＝≈3.3×10-12，S2-的水解程度大于 Zn2+的水解程度，故c(Zn2+)>c(S2-)，A正確；B.向體系中通入H2S氣體，H2S會與S2-反應生成HS－，使ZnS(s) Zn2+(aq)＋S2-(aq)溶解平衡正向移動，c(Zn2+) 增大，B錯誤；C.ZnS轉化成MnS：ZnS(s)＋Mn2+(aq) Zn2+(aq)＋MnS(s)，該反應的平衡常數K＝＝＝＝8.0×10-12，無法實現有效轉化，C正確；D.向體系中滴加足量NaOH溶液，Zn2+會與OH－反應生成[Zn(OH)4]2-，D正確。
6．已知25 ℃時，RSO4(s)＋CO(aq) RCO3(s)＋SO(aq)的平衡常數K＝1.75×104，Ksp(RCO3)＝2.80×10-9。下列敘述正確的是(　C　)
A.向c(CO)＝c(SO)的混合液中滴加RCl2溶液，首先析出RSO4沉淀
B.將濃度均為6.00×10-6mol/L的RCl2、Na2CO3溶液等體積混合后可得到RCO3沉淀
C.25 ℃時，RSO4的Ksp為4.90×10-5
D.相同溫度下，RCO3在水中的Ksp大于在Na2CO3溶液中的Ksp
解析： RSO4(s)＋CO(aq) RCO3(s)＋SO(aq)的平衡常數K＝ eq \f(c(SO),c(CO))＝ eq \f(c(R2+)·c(SO),c(R2+)·c(CO))＝＝1.75×104，Ksp(RSO4)＝1.75×104×Ksp(RCO3)＝4.90×10-5。A項，RSO4、RCO3屬于同種類型的難溶電解質且Ksp(RSO4)＞Ksp(RCO3)，故向c(CO)＝c(SO)的混合液中滴加RCl2溶液，首先析出RCO3沉淀，A項錯誤；B項，將濃度均為6.00×10-6mol/L的RCl2、Na2CO3溶液等體積混合后，c(R2+)＝3.00×10-6mol/L、c(CO)＝3.00×10-6 mol/L，Q(RCO3)＝c(R2+)·c(CO)＝3.00×10-6×3.00×10-6＝9.00×10-12＜Ksp(RCO3)，不會產生RCO3沉淀，B項錯誤；C項，根據上述計算，Ksp(RSO4)＝4.90×10-5，C項正確；D項，Ksp只與溫度有關，與濃度無關，相同溫度下RCO3在水中的Ksp與在Na2CO3溶液中的Ksp相等，D項錯誤。
7．氫氧化鎂是常見難溶物，將過量氫氧化鎂粉末置于水中達到溶解平衡：Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)＋2OH－(aq)。已知Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10-11，Ksp(MgCO3)＝3.5×10-8；通常，溶液中某離子的濃度小于1×10-5mol/L時，可以認為該離子已沉淀完全。下列有關說法不正確的是(　B　)
A.滴入幾滴稀硫酸，溶液的pH先下降后上升，最后保持一個穩定值
B.MgCO3的飽和溶液中c(Mg2+)＝c(CO)
C.NaOH溶液可使MgCO3較徹底地轉化為Mg(OH)2
D.氫氧化鎂可處理印染廠的酸性廢水，處理后c(Mg2+)＝1.8×10-3mol/L，此時溶液呈堿性
解析：滴入幾滴稀硫酸后，氫離子和氫氧根離子反應生成水，氫氧根離子濃度減小，pH減小，隨后沉淀溶解平衡正向移動，氫氧根離子濃度增大，pH增大，達到新的平衡后c(OH－)不再變化，pH保持穩定，A正確；MgCO3電離產生Mg2+和CO，Mg2+和CO均會發生水解且水解程度不同，故二者濃度不相等，B錯誤；MgCO3(s)＋2OH－(aq) Mg(OH)2(s)＋CO(aq)的K＝ eq \f(c(CO),c2(OH－))＝≈1.9×103，K值較大，故NaOH溶液可使MgCO3較徹底地轉化為Mg(OH)2，C正確；處理后c(Mg2+)＝1.8×10-3mol/L，此時c(OH－)＝＝mol/L＝1.0×10-4mol/L，溶液呈堿性，D正確。
[素養提升]
8．某污水處理廠用“Pb2+沉淀法”處理含鉻廢水(主要含Cr3+以及少量Cu2+、Fe2+)的工藝流程如下。
INCLUDEPICTURE "25XM28.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\25XM28.TIF" \* MERGEFORMATINET
已知：①金屬離子Cu2+、Cr3+、Fe3+沉淀完全時(c＝1.0×10-5 mol·L-1)pH分別為6.7、5.6、2.8；②Cr2O＋H2O 2CrO＋2H＋。
下列說法錯誤的是(　A　)
A.“氧化”時生成CrO的離子方程式為2Cr3+＋3H2O2＋2H2O===2CrO＋10H＋
B.“沉降”過程中加入NaOH溶液，調節溶液pH>6.7
C.加入PbSO4生成PbCrO4，說明Ksp(PbSO4)>Ksp(PbCrO4)　　　　
D.“沉鉻”過程中，增大溶液的pH，沉鉻率提高
解析：A.堿性環境中不能生成H＋，A錯誤；B.“沉降”過程中加入NaOH溶液，調節pH使Cu2+和Fe3+轉化為沉淀，故需要調節溶液的pH>6.7，B正確；C.在濾液中加入PbSO4通過沉淀轉化生成PbCrO4，說明溶度積Ksp(PbSO4)>Ksp(PbCrO4)，C正確；D.在“沉鉻”過程中增大溶液的pH，平衡Cr2O＋H2O 2CrO＋2H＋正向移動，CrO濃度增大，沉鉻率提高，D正確。
9．(2025·茂名五校聯考)常溫下，分別向體積均為10 mL、濃度均為0.1 mol/L的FeCl2和MnCl2溶液中滴加0.1 mol/L的K2S溶液，滴加過程中溶液－lg c(Fe2+)和－lg c(Mn2+)與滴入K2S溶液體積(V)的關系如下圖所示[已知：Ksp(MnS)>Ksp(FeS)，lg 3≈0.5，忽略溶液混合時溫度和體積的變化]。下列說法錯誤的是(　B　)
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A.曲線abe為MnCl2溶液的滴定曲線
B.溶液的pH：c>d>a
C.e點縱坐標約為13.5
D.若只將FeCl2溶液的初始濃度改為0.05 mol/L，則其滴定終點坐標將向左平移
解析：根據Ksp(MnS)>Ksp(FeS)，滴加20 mL硫化鉀溶液后，c(Fe2+)－lg c(Mn2+)，則曲線abe是氯化錳溶液的滴定曲線，acd是氯化亞鐵溶液的滴定曲線，A正確；acd對應的是氯化亞鐵溶液的滴定曲線，c點表示滴加10 mL 0.1 mol/L的K2S溶液，溶質只有氯化鉀，溶液呈中性，pH＝7，d點表示滴加20 mL 0.1 mol/L的K2S溶液，硫化鉀過量，S2-水解使溶液呈堿性，則d點溶液pH＞7，a點表示未開始滴加硫化鉀溶液，亞鐵離子水解使溶液呈酸性，溶液pH＜7，則溶液的pH：d＞c＞a，B錯誤；abe為氯化錳溶液的滴定曲線，b點是硫化鉀溶液滴定氯化錳溶液的滴定終點，此時硫離子、錳離子濃度相等，根據b點坐標(10，7.5)，－lg c(Mn2+)＝7.5，則c(Mn2+)＝10-7.5 mol/L，計算得Ksp(MnS)＝10-15，e點時硫化鉀過量，c(S2-)＝×0.1 mol/L，根據Ksp(MnS)＝c(Mn2+)·c(S2-)＝10-15計算可得c(Mn2+)＝＝3×10-14 mol/L，即－lg c(Mn2+)＝－lg 3＋14＝13.5，e點縱坐標為13.5，C正確；若將氯化亞鐵溶液的初始濃度改為0.05 mol/L，則硫化鉀溶液只需要滴加5 mL即可達到滴定終點，終點時FeS達到溶解平衡，Fe2+濃度為，則其滴定終點坐標將向左平移，D正確。
10．(2024·汕頭統考)為研究工業廢水(含有NH和Cu2+，且NH的濃度遠大于Cu2+的)中Cu2+的處理方法，某實驗小組用NaOH溶液調節該廢水的pH(溶液體積變化忽略不計)，測得上層清液中銅元素的含量隨pH變化如下圖所示。
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[查閱資料]　存在平衡Ⅰ：Cu(OH)2＋4NH3·H2O ＋2OH－＋4H2O；存在平衡Ⅱ：Cu(OH)2＋2OH－ 。
下列有關說法正確的是(　C　)
A.處理工業廢水中的Cu2+最佳點應選擇c點
B.bc段：隨pH增大，Cu2+的量增大，平衡Ⅰ正向移動
C.cd段：隨pH增大，c(OH－)增大，再次生成Cu(OH)2沉淀
D.d點以后，隨pH增大，銅元素含量下降并保持不變
解析：A.由題圖可知，b點對應溶液的pH約為9時，上層清液中銅元素含量最低，故處理工業廢水中的Cu2+最佳點應選擇b點，A錯誤；B.由題圖可知，ab段發生的反應為Cu2+＋2OH－===Cu(OH)2↓，隨著pH增大，溶液中c(OH－) 增大，在bc段NH與OH－反應生成NH3·H2O，使得c(NH3·H2O)增大，平衡Ⅰ正向移動，使上層清液中銅元素含量即[Cu(NH3)4]2+升高，而不是Cu2+的量增大，B錯誤；C.cd段溶液的堿性較強，隨pH增大，平衡Ⅰ逆向移動，再次生成Cu(OH)2沉淀，C正確；D.d點以后，隨c(OH－) 增大，可能發生反應Cu(OH)2＋2OH－ [Cu(OH)4]2-，上層清液中銅元素含量可能上升，D錯誤。
11．沉淀溶解平衡在生活、生產和化學學習中有著重要應用。請回答下列問題：
(1)工業上濕法煉鋅過程中，以ZnSO4為主要成分的浸出液中，含有Fe3+、Fe2+、Cu2+、Cl－等雜質，這些雜質對鋅的電解工序有妨礙，必須除去。現有下列試劑可供選擇：酸性KMnO4溶液、NaOH溶液、ZnO、H2O2溶液、Fe、AgNO3溶液、Ag2SO4。
①為了除去Fe2+，應加入合適的氧化劑，將其氧化為Fe3+，應選擇的氧化劑是________；利用沉淀轉化原理，可加入________，除去Cl－。
②為使某些金屬離子轉化為沉淀而除去，需加入適當的物質調節溶液的pH，加入的物質是________。
(2)工業生產中常用MnS作為沉淀劑除去工業廢水中的Cu2+：Cu2+(aq)＋MnS(s) CuS(s)＋Mn2+(aq)，該反應達到平衡時，c(Mn2+)______(填“＞”“＜”或“＝”)c(Cu2+)。
(3)在化學分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標準溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋與CrO生成磚紅色沉淀，指示到達滴定終點。25 ℃ 時，當溶液中Cl－恰好完全沉淀(濃度等于1.0×10-5 mol·L-1)時，溶液中c(Ag＋)為______mol·L-1，此時溶液中c(CrO)為______________________mol·L-1(已知Ag2CrO4、
AgCl的Ksp分別為2.0×10-12和1.8×10-10)。
解析：(1)①除去Fe2+且不引入新的雜質，應選擇H2O2溶液，將Fe2+氧化為Fe3+；利用沉淀轉化原理除去溶液中的Cl－，為了不引入新的雜質，應選擇Ag2SO4。②為使某些金屬離子轉化為沉淀而Zn不被沉淀，應選擇ZnO。(2)由反應Cu2+(aq)＋MnS(s) CuS(s)＋Mn2+(aq)可知，Ksp(MnS)＞Ksp(CuS)，該反應的平衡常數K＝＝>1，故該反應達到平衡后溶液中的c(Mn2+)＞c(Cu2+)。(3)由Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)可得c(Ag＋)＝＝ mol·L-1＝1.8×10-5 mol·L-1；由Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)可得c(CrO)＝＝ mol·L-1≈6.17×10-3 mol·L-1。
答案：(1)①H2O2溶液　Ag2SO4?、赯nO
(2)>
(3)1.8×10-5　6.17×10-3
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