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專題08 化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡
考點1 化學(xué)反應(yīng)速率及影響因素
1．（2025·云南·高考真題）銅催化下，由電合成正丙醇的關(guān)鍵步驟如圖。下列說法正確的是
A．Ⅰ到Ⅱ的過程中發(fā)生氧化反應(yīng) B．Ⅱ到Ⅲ的過程中有非極性鍵生成
C．Ⅳ的示意圖為 D．催化劑Cu可降低反應(yīng)熱
C
【詳解】A．由圖可知，Ⅰ到Ⅱ的過程中消耗了氫離子和電子，屬于還原反應(yīng)，A錯誤；
B．Ⅱ到Ⅲ的過程中生成了一根C-H鍵，如圖，有極性鍵生成，不是非極性鍵，B錯誤；
C．Ⅱ到Ⅲ的過程中生成了一根C-H鍵，由Ⅲ結(jié)合氫離子和電子可知，Ⅲ到Ⅳ也生成了一根C-H鍵，Ⅳ到Ⅴ才結(jié)合CO，可知Ⅳ的示意圖為，C正確；
D．催化劑可改變活化能，加快反應(yīng)速率，不能改變反應(yīng)熱，D錯誤；
故選C。
2．（2025·北京·高考真題）乙烯、醋酸和氧氣在鈀()催化下高效合成醋酸乙烯酯()的過程示意圖如下。
下列說法不正確的是
A．①中反應(yīng)為
B．②中生成的過程中，有鍵斷裂與形成
C．生成總反應(yīng)的原子利用率為
D．催化劑通過參與反應(yīng)改變反應(yīng)歷程，提高反應(yīng)速率
C
【詳解】A．①中反應(yīng)物為CH3COOH、O2、Pd，生成物為H2O和Pd(CH3COO)2，方程式為：，A正確；
B．②中生成的過程中，有C-H斷開和C-O的生成，存在鍵斷裂與形成，B正確；
C．生成總反應(yīng)中有H2O生成，原子利用率不是，C錯誤；
D．是反應(yīng)的催化劑，改變了反應(yīng)的歷程，提高了反應(yīng)速率，D正確；
答案選C。
3．（2025·安徽·高考真題）恒溫恒壓密閉容器中，時加入，各組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x隨反應(yīng)時間t變化的曲線如圖(反應(yīng)速率，k為反應(yīng)速率常數(shù))。
下列說法錯誤的是
A．該條件下
B．時間段，生成M和N的平均反應(yīng)速率相等
C．若加入催化劑，增大，不變，則和均變大
D．若和均為放熱反應(yīng)，升高溫度則變大
C
【詳解】A．①的，②，②－①得到，則K=，A正確；
B．由圖可知，時間段，生成M和N的物質(zhì)的量相同，由此可知，成M和N的平均反應(yīng)速率相等，B正確；
C．若加入催化劑，增大，更有利于生成M，則變大，但催化劑不影響平衡移動，不變，C錯誤；
D．若和均為放熱反應(yīng)，升高溫度，兩個反應(yīng)均逆向移動，A的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)變大，即變大，D正確；
故選C。
4．（2024·廣西·高考真題）烯烴進行加成反應(yīng)的一種機理如下：
此外，已知實驗測得與進行加成反應(yīng)的活化能依次減小。下列說法錯誤的是
A．乙烯與HCl反應(yīng)的中間體為
B．乙烯與氯水反應(yīng)無生成
C．鹵化氫與乙烯反應(yīng)的活性：
D．烯烴雙鍵碳上連接的甲基越多，與的反應(yīng)越容易
B
【詳解】A．HCl中氫帶正電荷、氯帶負(fù)電荷，結(jié)合機理可知，乙烯與HCl反應(yīng)的中間體為氫和乙烯形成正離子：，A正確；
B．氯水中存在HClO，其結(jié)構(gòu)為H-O-Cl，其中Cl帶正電荷、OH帶負(fù)電荷，結(jié)合機理可知，乙烯與氯水反應(yīng)可能會有生成，B錯誤；
C．由機理，第一步反應(yīng)為慢反應(yīng)，決定反應(yīng)的速率，溴原子半徑大于氯，HBr中氫溴鍵鍵能更小，更容易斷裂，反應(yīng)更快，則鹵化氫與乙烯反應(yīng)的活性：，C正確；
D．已知實驗測得與進行加成反應(yīng)的活化能依次減小；則烯烴雙鍵碳上連接的甲基越多，與的反應(yīng)越容易，D正確；
故選B。
5．（2024·甘肅·高考真題）下列措施能降低化學(xué)反應(yīng)速率的是
A．催化氧化氨制備硝酸時加入鉑 B．中和滴定時，邊滴邊搖錐形瓶
C．鋅粉和鹽酸反應(yīng)時加水稀釋 D．石墨合成金剛石時增大壓強
C
【詳解】A．催化劑可以改變化學(xué)反應(yīng)速率，一般來說，催化劑可以用來加快化學(xué)反應(yīng)速率，故催化氧化氨制備硝酸時加入鉑可以加快化學(xué)反應(yīng)速率，A項不符合題意；
B．中和滴定時，邊滴邊搖錐形瓶，可以讓反應(yīng)物快速接觸，可以加快化學(xué)反應(yīng)速率，B項不符合題意；
C．鋅粉和鹽酸反應(yīng)時加水稀釋會降低鹽酸的濃度，會降低化學(xué)反應(yīng)速率，C項符合題意；
D．石墨合成金剛石，該反應(yīng)中沒有氣體參與，增大壓強不會改變化學(xué)反應(yīng)速率，D項不符合題意；
故選C。
6．（2024·安徽·高考真題）室溫下，為探究納米鐵去除水樣中的影響因素，測得不同條件下濃度隨時間變化關(guān)系如下圖。
實驗序號 水樣體積/ 納米鐵質(zhì)量/ 水樣初始
① 50 8 6
② 50 2 6
③ 50 2 8
下列說法正確的是
A．實驗①中，0~2小時內(nèi)平均反應(yīng)速率
B．實驗③中，反應(yīng)的離子方程式為：
C．其他條件相同時，適當(dāng)增加納米鐵質(zhì)量可加快反應(yīng)速率
D．其他條件相同時，水樣初始越小，的去除效果越好
C
【詳解】A. 實驗①中，0~2小時內(nèi)平均反應(yīng)速率，A不正確；
B. 實驗③中水樣初始=8，溶液顯弱堿性，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式中不能用配電荷守恒，B不正確；
C. 綜合分析實驗①和②可知，在相同時間內(nèi)，實驗①中濃度的變化量大，因此，其他條件相同時，適當(dāng)增加納米鐵質(zhì)量可加快反應(yīng)速率，C正確；
D. 綜合分析實驗③和②可知，在相同時間內(nèi)，實驗②中濃度的變化量大，因此，其他條件相同時，適當(dāng)減小初始，的去除效果越好，但是當(dāng)初始太小時，濃度太大，納米鐵與反應(yīng)速率加快，會導(dǎo)致與反應(yīng)的納米鐵減少，因此，當(dāng)初始越小時的去除效果不一定越好，D不正確；
綜上所述，本題選C。
考點二 化學(xué)平衡移動及影響因素
1.（2025·江蘇·高考真題）甘油水蒸氣重整獲得過程中的主要反應(yīng)：
反應(yīng)Ⅰ
反應(yīng)Ⅱ
反應(yīng)Ⅲ
條件下，和發(fā)生上述反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài)時，體系中和的物質(zhì)的量隨溫度變化的理論計算結(jié)果如圖所示。下列說法正確的是
A．時，的平衡轉(zhuǎn)化率為20%
B．反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài)時，
C．其他條件不變，在范圍，平衡時的物質(zhì)的量隨溫度升高而增大
D．其他條件不變，加壓有利于增大平衡時的物質(zhì)的量
A
【分析】550℃時，曲線①物質(zhì)的量是5mol，根據(jù)原子守恒，n(C)=3mol，則其不可能是含碳微粒，故曲線①表示，升高溫度，反應(yīng)Ⅰ平衡正移，反應(yīng)Ⅱ平衡逆向移動，CO物質(zhì)的量增大，則曲線③代表CO，溫度升高，反應(yīng)Ⅲ逆向移動，物質(zhì)的量降低，則曲線②代表，據(jù)此解答。
【詳解】A．時，，，，根據(jù)C原子守恒，可得，根據(jù)O原子守恒，可得(也可利用H原子守恒計算，結(jié)果相同)，則，A正確；
B．時，，，則，B錯誤；
C．范圍，隨溫度升高，反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ平衡均逆向移動，增大，說明反應(yīng)Ⅲ逆向移動程度更大，則的物質(zhì)的量減小，C錯誤；
D．增大壓強，反應(yīng)Ⅰ平衡逆向移動，反應(yīng)Ⅱ平衡不移動，反應(yīng)Ⅲ平衡正向移動，的物質(zhì)的量減小，D錯誤；
故選A。
2．（2025·山東·高考真題）在恒容密閉容器中，熱解反應(yīng)所得固相產(chǎn)物和氣相產(chǎn)物均為含氟化合物。平衡體系中各組分物質(zhì)的量隨溫度的變化關(guān)系(實線部分)如圖所示。已知：溫度時，完全分解；體系中氣相產(chǎn)物在、溫度時的分壓分別為、。下列說法錯誤的是
A．a(chǎn)線所示物種為固相產(chǎn)物
B．溫度時，向容器中通入，氣相產(chǎn)物分壓仍為
C．小于溫度時熱解反應(yīng)的平衡常數(shù)
D．溫度時、向容器中加入b線所示物種，重新達(dá)平衡時逆反應(yīng)速率增大
D
【分析】熱解反應(yīng)所得固相產(chǎn)物和氣相產(chǎn)物均為含氟化合物，則其分解產(chǎn)物為和，其分解的化學(xué)方程式為，根據(jù)圖數(shù)據(jù)分析可知，a線代表，b線代表，c線代表。由各線的走勢可知，該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，溫度升高，化學(xué)平衡正向移動。
【詳解】A．a(chǎn)線所示物種為，固相產(chǎn)物，A正確；
B．溫度時，向容器中通入，恒容密閉容器的體積不變，各組分的濃度不變，化學(xué)平衡不發(fā)生移動，雖然總壓變大，但是氣相產(chǎn)物分壓不變，仍為，B正確；
C．由圖可知，升溫b線代表的SiF4增多，則反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，升溫Kp增大，已知：溫度時，完全分解，則該反應(yīng)T2以及之后正向進行趨勢很大，Qp＜Kp，體系中氣相產(chǎn)物在溫度時的分壓為，，恒容密閉容器的平衡體系的氣相產(chǎn)物只有，=p()，即溫度時熱解反應(yīng)的平衡常數(shù)=p()，C正確；
D．據(jù)分析可知，b線所示物種為，恒容密閉容器的平衡體系的氣相產(chǎn)物只有，=p()，溫度不變Kp不變，溫度時向容器中加入，重新達(dá)平衡時p()不變，則逆反應(yīng)速率不變，D錯誤；
綜上所述，本題選D。
3．（2025·甘肅·高考真題）加氫轉(zhuǎn)化成甲烷，是綜合利用實現(xiàn)“碳中和”和“碳達(dá)峰”的重要方式。525℃，101kPa下，。反應(yīng)達(dá)到平衡時，能使平衡向正反應(yīng)方向移動的是
A．減小體系壓強 B．升高溫度
C．增大濃度 D．恒容下充入惰性氣體
C
【詳解】A．反應(yīng)物氣體總物質(zhì)的量為5mol，生成物為3mol，減小壓強會使平衡向氣體體積增大的方向（逆反應(yīng)）移動，A不符合題意；
B．該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度會使平衡向吸熱的逆反應(yīng)方向移動，B不符合題意；
C．增大濃度會提高反應(yīng)物濃度，根據(jù)勒夏特列原理，平衡向正反應(yīng)方向移動以消耗增加的，C符合題意；
D．恒容充入惰性氣體不改變各物質(zhì)濃度，對平衡無影響，D不符合題意；
故選C。
4．（2024·廣西·高考真題）573K、高壓條件下，一定量的苯甲腈在密閉容器中發(fā)生連續(xù)水解：(苯甲腈)(苯甲酰胺)(苯甲酸)。如圖為水解過程中上述三者(分別用表示)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨時間的變化曲線，其中。下列說法錯誤的是
A．水解產(chǎn)物除了還有
B．點時
C．在15min前基本不變，15min后明顯增大，可能是水解產(chǎn)物對生成的反應(yīng)有催化作用
D．任意25min時間段內(nèi)存在
D
【詳解】A．苯甲腈在溶液中發(fā)生連續(xù)水解：，,有NH3生成，A正確；
B．a(chǎn)點之前x(Y)逐漸增大，；a點之后，x(Y)逐漸減小，a點是Y物質(zhì)的最大值，則生成和消耗的速率相等。即，B正確；
C．在15min前基本不變，15min后明顯增大，在沒有另加物質(zhì)、沒有改變反應(yīng)條件的情況下，可能是水解產(chǎn)物對生成的反應(yīng)有催化作用，C正確；
D．根據(jù)圖像所示，反應(yīng)的前期應(yīng)該有，a點之后，由于明顯減小，顯著增大，三者的速率關(guān)系不再滿足，D錯誤；
故選D。
5．（2024·福建·高考真題）多鹵離子在水溶液中的分解反應(yīng)及平衡常數(shù)值如下：
離子 分解反應(yīng) 平衡常數(shù)值
K
下列說法錯誤的是
A．
B．上述分解反應(yīng)均為氧化還原反應(yīng)
C．共價鍵極性：
D．可分解為和
B
【詳解】A．已知電負(fù)性，因此氯在化合物中更容易吸引電子，導(dǎo)致比更容易斷裂，所以電離程度＞，，A正確；
B．每個碘離子可以與一個碘分子結(jié)合，形成，這個過程中，離子能夠離解成碘和碘離子，形成平衡反應(yīng)：，所以溶液中存在的電離平衡，此變化不是氧化還原反應(yīng)，、中碘元素是價，氯元素是價，和中，碘元素是價，溴元素是價；三個變化過程中，各元素化合價都沒有改變，不是氧化還原反應(yīng)，B錯誤；
C．同主族元素從上往下，電負(fù)性逐漸減小，因此氯的電負(fù)性大于溴的電負(fù)性，形成共價鍵的兩元素之間的電負(fù)性的差值越大，則鍵的極性越強，因此共價鍵極性的大小關(guān)系為，C正確；
D．已知電負(fù)性，因此氯在化合物中更容易吸引電子，導(dǎo)致容易斷裂產(chǎn)生為和，D正確；
故答案選B。
6．（2024·重慶·高考真題）醋酸甲酯制乙醇的反應(yīng)為：。三個恒容密閉容器中分別加入醋酸甲酯和氫氣，在不同溫度下，反應(yīng)t分鐘時醋酸甲酯物質(zhì)的量n如圖所示。下列說法正確的是
A．該反應(yīng)的 B．容器甲中平均反應(yīng)速率
C．容器乙中當(dāng)前狀態(tài)下反應(yīng)速率 D．容器丙中乙醇的體積分?jǐn)?shù)為
D
【分析】溫度越高反應(yīng)速率越快，比較乙丙可知，丙反應(yīng)升高溫度，醋酸甲酯量增大，則反應(yīng)逆向進行，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，焓變小于0；
【詳解】A．由分析，該反應(yīng)的，A錯誤；
B．容器甲中平均反應(yīng)速率，B錯誤；
C．溫度越高反應(yīng)速率越快，比較乙丙可知，丙達(dá)到平衡狀態(tài)，但不確定乙是否平衡，不能確定正逆反應(yīng)速率相對大小，C錯誤；
D．對丙而言：
容器丙中乙醇的體積分?jǐn)?shù)為，D正確；
故選D。
考點3 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的計算
1．（2025·重慶·高考真題）水是化學(xué)反應(yīng)的良好介質(zhì)，探索水溶液中的酸堿平衡具有重要意義。
(3)利用馳豫法可研究快速反應(yīng)的速率常數(shù)(k，在一定溫度下為常數(shù))。其原理是通過微擾(如瞬時升溫)使化學(xué)平衡發(fā)生偏離，觀測體系微擾后從不平衡態(tài)趨向新平衡態(tài)所需的馳豫時間()，從而獲得k的信息。對于，若將純水瞬時升溫到25℃，測得。已知：25℃時，，，，(為的平衡濃度)。
①25℃時，的平衡常數(shù) (保留2位有效數(shù)字)。
②下列能正確表示瞬時升溫后反應(yīng)建立新平衡的過程示意圖為 。
③25℃時，計算得為 。
【答案】；D；
【詳解】（3）①對于反應(yīng)，平衡常數(shù)K的定義為：K=，在25℃的純水中，水的離子積常數(shù)為Kw=，而且平衡時，已知，帶入公式：K=，保留兩位小數(shù)K；
②瞬時升溫后，逆反應(yīng)速率增大，但水的濃度是恒定的，正反應(yīng)速率不變，所以建立新平衡的過程示意圖為D；
③馳豫時間公式為，其中，，帶入得：，在平衡時，，可推出，帶入已知值：，即，將k1帶入馳豫時間公式為：，整理可得，，計算括號內(nèi)：，，由于，可忽略不計，所以，得出。
2．（2025·河北·高考真題）乙二醇(EG)是一種重要的基礎(chǔ)化工原料，可通過石油化工和煤化工等工業(yè)路線合成。
(1)石油化工路線中，環(huán)氧乙烷(EO)水合工藝是一種成熟的乙二醇生產(chǎn)方法，環(huán)氧乙烷和水反應(yīng)生成乙二醇，伴隨生成二乙二醇(DEG)的副反應(yīng)。
主反應(yīng)：
副反應(yīng)：
體系中環(huán)氧乙烷初始濃度為，恒溫下反應(yīng)30min，環(huán)氧乙烷完全轉(zhuǎn)化，產(chǎn)物中。
①0~30min內(nèi)， 。
②下列說法正確的是 (填序號)。
a．主反應(yīng)中，生成物總能量高于反應(yīng)物總能量
b．0~30min內(nèi)，
c．0~30min內(nèi)，
d．選擇適當(dāng)催化劑可提高乙二醇的最終產(chǎn)率
(2)煤化工路線中，利用合成氣直接合成乙二醇，原子利用率可達(dá)100%，具有廣闊的發(fā)展前景。反應(yīng)如下：。按化學(xué)計量比進料，固定平衡轉(zhuǎn)化率，探究溫度與壓強的關(guān)系。分別為0.4、0.5和0.6時，溫度與壓強的關(guān)系如圖：
①代表的曲線為 (填“”“”或“”)；原因是 。
② 0(填“>”“<”或“=”)。
③已知：反應(yīng)，，x為組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。M、N兩點對應(yīng)的體系， (填“>”“<”或“=”)，D點對應(yīng)體系的的值為 。
④已知：反應(yīng)，，p為組分的分壓。調(diào)整進料比為，系統(tǒng)壓強維持，使，此時 (用含有m和的代數(shù)式表示)。
【答案】(1) cd
(2) 該反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng)，溫度相同時，增大壓強，平衡正向移動，平衡轉(zhuǎn)化率增大 < = 12
【詳解】（1）①0~30min內(nèi)，環(huán)氧乙烷完全轉(zhuǎn)化，；
②a．，主反應(yīng)中，，則生成物總能量低于反應(yīng)物總能量，a錯誤；
b．由題中信息可知主反應(yīng)伴隨副反應(yīng)發(fā)生，EG作為主反應(yīng)的生成物同時也是副反應(yīng)的反應(yīng)物，即EG濃度的變化量小于EO濃度的變化量，0~30min內(nèi)，，b錯誤；
c．主反應(yīng)中，，副反應(yīng)，同一反應(yīng)體系中物質(zhì)一量變化量之比等于濃度變化量之比，產(chǎn)物中，即，，反應(yīng)時間相同，則，，則，c正確；
d．選擇適當(dāng)催化劑可提高主反應(yīng)的選擇性，可提高 乙二醇的最終產(chǎn)率，d正確；
故選cd；
（2）①該反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng)，溫度相同時，增大壓強，平衡正向移動，平衡轉(zhuǎn)化率增大，，故、、對應(yīng)α為0.6、0.5、0.4；
②由圖可知，壓強相同時，溫度升高，平衡轉(zhuǎn)化率減小，說明升高溫度平衡逆向移動，則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，<0；
③M、N的進料相同，平衡轉(zhuǎn)化率相等，平衡時各組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別相等，則=；D點對應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率為0.5，根據(jù)題中信息，該反應(yīng)按化學(xué)計量比進料，設(shè)起始加入2molCO和3molH2，列三段式：，平衡時，、、的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為，；
④設(shè)起始加入mmolCO和3molH2，此時，列三段式：，平衡時，氣體總的物質(zhì)的量為mmol，、、平衡分壓分別，。
3．（2025·河南·高考真題）的熱分解與催化的重整結(jié)合，可生產(chǎn)高純度合成氣，實現(xiàn)碳資源的二次利用。主要反應(yīng)如下：
反應(yīng)Ⅰ：
反應(yīng)Ⅱ：
反應(yīng)Ⅲ：
回答下列問題：
(6)一定溫度、下，向體系中加入和，假設(shè)此條件下其他副反應(yīng)可忽略，恒壓反應(yīng)至平衡時，體系中轉(zhuǎn)化率為，轉(zhuǎn)化率為，物質(zhì)的量為，反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù) (保留小數(shù)點后一位)，此時原位利用率為 。
已知：原位利用率
【答案】1.2 70%
【詳解】（6）一定溫度、下，向體系中加入和，恒壓反應(yīng)至平衡時，體系中轉(zhuǎn)化率為，反應(yīng)Ⅰ：平衡時生成，轉(zhuǎn)化率為，物質(zhì)的量為，則
氣體總物質(zhì)的量n總=(1.3+0.1+0.1+1.1+0.4)mol=3mol，
反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)，平衡時，原位利用率為，故答案為：1.2；70%。
4．（2025·甘肅·高考真題）乙炔加氫是除去乙烯中少量乙炔雜質(zhì)，得到高純度乙烯的重要方法。該過程包括以下兩個主要反應(yīng)：
反應(yīng)1：
反應(yīng)2：
(3)對于反應(yīng)1，反應(yīng)速率與濃度的關(guān)系可用方程式表示(k為常數(shù))。時，保持其他條件不變，測定了不同濃度時的反應(yīng)速率(如下表)。當(dāng)時， 。
實驗組
一
二
【答案】)9.2×10-3
【詳解】（3）將數(shù)據(jù)代入方程，②÷①得到，則，時，，。
5．（2025·陜晉青寧卷·高考真題）/循環(huán)在捕獲及轉(zhuǎn)化等方面具有重要應(yīng)用?？蒲腥藛T設(shè)計了利用與反應(yīng)生成的路線，主要反應(yīng)如下：
I．
II．
III．
回答下列問題，
(4)下，在密閉容器中和各發(fā)生反應(yīng)。反應(yīng)物(、)的平衡轉(zhuǎn)化率和生成物(、)的選擇性隨溫度變化關(guān)系如下圖(反應(yīng)III在以下不考慮)。
注：含碳生成物選擇性
①表示選擇性的曲線是 (填字母)。
②點M溫度下，反應(yīng)Ⅱ的 (列出計算式即可)。
③在下達(dá)到平衡時， 。，隨溫度升高平衡轉(zhuǎn)化率下降的原因可能是 。
【答案】c 0.2 反應(yīng)Ⅱ生成的氫氣多于反應(yīng)Ⅲ消耗的氫氣
【詳解】
（4）已知反應(yīng)I為吸熱反應(yīng)， Ⅱ為放熱反應(yīng)，III為吸熱反應(yīng)，根據(jù)圖像，溫度逐漸升高，則碳酸鎂的轉(zhuǎn)化率逐漸升高，氫氣的轉(zhuǎn)化率下降，在以下不考慮反應(yīng)Ⅲ，則二氧化碳的選擇性上升，甲烷的選擇性下降，所以a表示碳酸鎂的轉(zhuǎn)化率，b表示二氧化碳的選擇性，c表示甲烷的選擇性。
①表示選擇性的曲線是c，故答案為：c；
②點M溫度下，從圖中看出碳酸鎂的轉(zhuǎn)化率為49%，則剩余的碳酸鎂為0.51mol，根據(jù)碳原子守恒，甲烷和二氧化碳中碳原子的物質(zhì)的量之和為0.49mol，又因為此時二氧化碳的選擇性和甲烷的選擇性相等，則二氧化碳和甲烷的物質(zhì)的量為0.245mol，根據(jù)氧原子守恒得出水的物質(zhì)的量為0.49mol，根據(jù)氫原子守恒得出 氫氣的物質(zhì)的量為0.02mol，總的物質(zhì)的量為0.02+0.245+0.245+0.49=1mol，，，，則反應(yīng)Ⅱ的，故答案為：；
③在下達(dá)到平衡時，碳酸鎂完全轉(zhuǎn)化，二氧化碳的選擇性為70%，甲烷的選擇性為10%，則生成的二氧化碳為0.7mol，生成的甲烷為0.1mol，根據(jù)碳原子守恒得出1-0.7-0.1 mol=0.2mol；因為反應(yīng)Ⅱ是放熱的，反應(yīng)Ⅲ是吸熱的。在，隨溫度升高，反應(yīng)Ⅱ逆向移動，反應(yīng)Ⅲ正向移動，由于反應(yīng)Ⅱ生成的氫氣多于反應(yīng)Ⅲ消耗的氫氣，導(dǎo)致平衡轉(zhuǎn)化率下降，故答案為：0.2；反應(yīng)Ⅱ生成的氫氣多于反應(yīng)Ⅲ消耗的氫氣。
6．（2025·廣東·高考真題）鈦單質(zhì)及其化合物在航空、航天、催化等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。
(3)以為原料可制備。將與10.0molTi放入容積為的恒容密閉容器中，反應(yīng)體系存在下列過程。
編號 過程
(a)
(b)
(c)
(d)
②不同溫度下，平衡時反應(yīng)體系的組成如圖。曲線Ⅰ對應(yīng)的物質(zhì)為 。
③溫度下， ，反應(yīng)(c)的平衡常數(shù) (列出算式，無須化簡)。
(4)鈦基催化劑可以催化儲氫物質(zhì)肼的分解反應(yīng)：
(e)
(f)
為研究某鈦基催化劑對上述反應(yīng)的影響，以肼的水溶液為原料(含的物質(zhì)的量為)，進行實驗，得到、隨時間t變化的曲線如圖。其中，為與的物質(zhì)的量之和；為剩余的物質(zhì)的量。設(shè)為0~t時間段內(nèi)反應(yīng)(e)消耗的物質(zhì)的量，該時間段內(nèi)，本體系中催化劑的選擇性用表示。
①內(nèi)，的轉(zhuǎn)化率為 (用含的代數(shù)式表示)。
②內(nèi)，催化劑的選擇性為 (用含與的代數(shù)式表示，寫出推導(dǎo)過程)。
【答案】(3) 0.5
(4)
【詳解】（3）② 由表格可知，反應(yīng)a為放熱反應(yīng)，反應(yīng)b、c為吸熱反應(yīng)，反應(yīng)d也是放熱的，曲線Ⅰ，Ⅱ可表示或的物質(zhì)的量隨溫度的變化情況，隨著溫度升高，反應(yīng)b、c正向移動，反應(yīng)a、d為逆向移動，所以的含量逐漸上升，的含量逐漸下降，所以曲線Ⅰ對應(yīng)的物質(zhì)為，故答案為：；
③ 溫度下，，，，根據(jù)Ti元素守恒，可推出（10+5-6-8.5）mol=0.5mol，則，，反應(yīng)(c)的平衡常數(shù)=，故答案為：0.5；；
（4）① 因為肼為反應(yīng)物，肼的含量逐漸下降，起始時，時， ，則內(nèi)，的轉(zhuǎn)化率為=，故答案為：；
② 由圖可知，內(nèi)，，，則，反應(yīng)掉的肼為，生成的氮氣和氫氣的物質(zhì)的量為，根據(jù)反應(yīng)前后原子個數(shù)守恒，可得，反應(yīng)f消耗的肼為，反應(yīng)e消耗的肼為， 則本體系中催化劑的選擇性===，故答案為：。
考點一 化學(xué)反應(yīng)速率及影響因素
1．（2025·北京海淀·二模）溴乙烷與NaOH的乙醇溶液主要發(fā)生消去反應(yīng)，同時也會發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)過程中的能量變化如圖。下列說法正確的是
A．反應(yīng)①的活化能大于反應(yīng)②的
B．溴乙烷與NaOH的乙醇溶液的反應(yīng)需加熱，目的是提高反應(yīng)速率
C．無論從產(chǎn)物穩(wěn)定性還是反應(yīng)速率的角度，均有利于的生成
D．若將溶劑乙醇換成水，兩種產(chǎn)物的比例不發(fā)生改變
B
【詳解】A．由圖可知，反應(yīng)①的活化能是，反應(yīng)②的活化能是，活化能：反應(yīng)①＜反應(yīng)②，A錯誤；
B．加熱使普通分子轉(zhuǎn)化為活化分子，有效碰撞次數(shù)增加，故加熱的目的是提高反應(yīng)速率，B正確；
C．從穩(wěn)定性角度看，乙醇的能量更低，乙醇是優(yōu)勢產(chǎn)物；從反應(yīng)速率角度看，生成乙烯的活化能更低，乙烯是優(yōu)勢產(chǎn)物，C錯誤；
D．若將溶劑乙醇換成水，主要發(fā)生的是水解反應(yīng)，乙醇的比例會增加，D錯誤；
故選B。
2．（2025·北京東城·二模）實驗表明，其他條件相同時，一定范圍內(nèi)，（X為Br或I）在NaOH水溶液中發(fā)生反應(yīng)生成的速率與無關(guān)。該反應(yīng)過程的能量變化如圖所示。
①下列說法不正確的是
A．該反應(yīng)為取代反應(yīng)
B．中C的雜化方式不完全相同
C．X為Br時的、和均不等于X為I時的和
D．該反應(yīng)速率與無關(guān)的原因主要是不參與①
C
【詳解】A．該反應(yīng)為鹵代烴的水解反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)，A正確；
B．甲基的碳原子是雜化，與三個甲基相連的碳原子失去了1個電子，帶正電，價電子對數(shù)是3，為雜化，B正確；
C．表示斷裂碳鹵鍵吸收的能量，則Br和I的不相同，表示形成鍵釋放的能量，則Br和I的相同，C錯誤；
D．決速步驟(活化能大的步驟)為碳鹵鍵的離解（步驟①），不涉及OH ，故速率與其濃度無關(guān)，D正確；
故選C。
3．（2025·天津·一模）科學(xué)家提出一種大氣中在和作用下轉(zhuǎn)變?yōu)榈臋C理(圖1)，其能量變化如圖2所示。
已知：的結(jié)構(gòu)式為，下列說法正確的是
A．由圖2可知，該過程的決速步是①
B．①中只涉及鍵的斷裂，無鍵的形成
C．②③均發(fā)生了氧化還原反應(yīng)
D．總反應(yīng)中還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比為2：1
A
【詳解】A．由圖2可知，步驟①正反應(yīng)的活化能最大，反應(yīng)速率最慢，則該過程的決速步是①，A正確；
B．①中與硫原子相連的O-H鍵斷裂，生成涉及鍵的生成，B錯誤；
C．②中反應(yīng)無元素化合價發(fā)生變化，沒有發(fā)生氧化還原反應(yīng)，C錯誤；
D．在和作用下轉(zhuǎn)變?yōu)椋蛟鼗蟽r升高了2，是還原劑，被還原為，氮元素化合價降低了1，是氧化劑，由得失電子守恒可得關(guān)系式2~，總反應(yīng)中還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比為1：2，D錯誤；
故答案選A。
4．（2025·天津濱海新·三模）某溫度下， 在密閉容器中充入一定量的 R(g)， 發(fā)生反應(yīng)， 該反應(yīng)經(jīng)歷兩步：①。 ②， 催化劑M能催化第②步反應(yīng)， 反應(yīng)歷程如圖所示。下列說法不正確的是
A．升高溫度，減小， 且減小
B．不使用催化劑M，反應(yīng)過程中c(I)先增大后減小
C．使用催化劑M，反應(yīng)①的活化能不變，反應(yīng)②的活化能變?yōu)?br/>D．使用催化劑M，反應(yīng)①速率不變，反應(yīng)②速率加快
C
【詳解】A．由反應(yīng)歷程圖可知，反應(yīng)①為吸熱反應(yīng)，反應(yīng)②為放熱反應(yīng)，對于反應(yīng)②，升高溫度，平衡逆向移動，減小，增大，故減小，總反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡逆向移動，減小，增大，故減小，A項正確；
B．由圖可知反應(yīng)①的速率大于反應(yīng)②，開始時I的生成速率大于消耗速率，隨著反應(yīng)的進行，I的濃度逐漸減小，故不使用催化劑M，反應(yīng)過程中I的濃度先增大后減小，B項正確；
C．催化劑M能催化第②步反應(yīng)，故使用催化劑M，反應(yīng)①的活化能不變，對于反應(yīng)②，加入催化劑，降低反應(yīng)的活化能，由圖可知，其反應(yīng)熱為，不是活化能，C項錯誤；
D．催化劑M能催化第②步反應(yīng)，故使用催化劑M，反應(yīng)①的活化能不變，對于反應(yīng)②，加入催化劑，能降低反應(yīng)的活化能，使反應(yīng)速率加快，D項正確；
答案選C。
5．（2025·北京豐臺·二模）某小組用、HI和KI探究外界條件對化學(xué)反應(yīng)速率的影響。室溫下，按下列初始濃度進行實驗。
實驗Ⅰ．
實驗編號 ① ② ③ ④ ⑤
0.1 0.1 0.1 0.2 0.3
0.1 0.2 0.3 0.1 0.1
出現(xiàn)棕黃色的時間/s 13 6.5 4.3 6.6 4.4
實驗Ⅱ．用KI替代HI做上述5組實驗，觀察到有無色氣體產(chǎn)生，一段時間內(nèi)溶液均未見棕黃色。
下列說法不正確的是
A．由實驗Ⅰ可知，氧化HI的反應(yīng)速率與和的乘積成正比
B．實驗①中反應(yīng)繼續(xù)進行，20s時測得為，則0～20s的平均反應(yīng)速率：
C．實驗Ⅱ中的現(xiàn)象可能是因為分解的速率大于氧化KI的速率
D．對比實驗Ⅰ和Ⅱ，Ⅰ-的還原性隨酸性減弱而減弱
D
【詳解】A．對比實驗①、②、③：HI濃度增加反應(yīng)速率增加，對比實驗①、④、⑤：H2O2濃度增加反應(yīng)速率增加，因此，H2O2氧化HI的反應(yīng)速率與和的乘積成正比，故A正確；
B．0～20s的平均反應(yīng)速率：，故B正確；
C．實驗II向H2O2加入KI產(chǎn)生氧氣，而未產(chǎn)生I2，說明H2O2分解的速率大于H2O2氧化KI的速率，故C正確；
D．實驗II引入了K+，K+對H2O2的分解有影響，不能說明酸性對I-還原性的影響，故D錯誤；
故答案為D。
6．（2025·湖南婁底·一模）合成的兩條途徑如圖示。下列敘述正確的是
A．的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，中心原子N的雜化方式為
B．在ER途徑中，形成自由基，該過程破壞了中的鍵和鍵
C．在LH途徑中，改變了反應(yīng)的焓變，提高合成氨的反應(yīng)速率
D．使用催化劑可以降低ER途徑和LH途徑中的決速步驟活化能，提高平衡轉(zhuǎn)化率
B
【詳解】A．中N原子價層電子對數(shù)為4，采用雜化，有一對孤電子，空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，A錯誤；
B．氮分子之間存在非極性鍵（含鍵和鍵），形成自由基破壞了中的鍵和鍵，B正確；
C．催化劑只改變反應(yīng)途徑，不能改變焓變（反應(yīng)熱），C錯誤；
D．催化劑可降低決速步驟活化能，提高反應(yīng)速率，但不能提高平衡轉(zhuǎn)化率，D錯誤；
故答案選B。
考點二 化學(xué)平衡移動及影響因素
1．（2025·江蘇連云港·一模）使用CH3COOCH3與H2反應(yīng)制C2H5OH過程中的主要反應(yīng)為
反應(yīng)I：CH3COOCH3(g)＋2H2(g)= C2H5OH(g)＋CH3OH(g) ΔH1=1004kJ·mol-1
反應(yīng)II：CH3COOCH3(g)＋H2(g)= CH3CHO(g)＋CH3OH(g) ΔH2=1044kJ·mol-1
反應(yīng)III：CH3COOCH3(g)＋C2H5OH(g)=CH3COOCH2CH3(g)＋CH3OH(g) ΔH3= 1160kJ·mol-1
在催化劑作用下，在1.0×105 Pa、n起始(CH3COOCH3)∶n起始(H2)=1∶2時，若僅考慮上述反應(yīng)，反應(yīng)相同時間，CH3COOCH3轉(zhuǎn)化率、C2H5OH和CH3COOCH2CH3的選擇性隨溫度的變化如圖所示。[C2H5OH的選擇性=×100%]。下列說法正確的是
A．反應(yīng)CH3CHO(g)＋H2(g)=C2H5OH(g)的焓變ΔH = 40 kJ·mol－1
B．185℃時，若起始n(CH3COOCH3)為1mol，則反應(yīng)后體系中C2H5OH為0.04 mol
C．溫度在165℃~205℃之間，反應(yīng)后的體系中存在CH3CHO
D．溫度在225℃~235℃之間，C2H5OH的選擇性保持不變，說明反應(yīng)I達(dá)到了平衡
B
【詳解】A．根據(jù)蓋斯定律，反應(yīng)I減去反應(yīng)II得：CH3CHO(g)＋H2(g)=C2H5OH(g)的焓變ΔH =ΔH1-ΔH2=1004kJ·mol-1-1044kJ·mol-1=-40 kJ·mol－1，A錯誤；
B．185℃時，若起始n(CH3COOCH3)為1mol，則CH3COOCH3反應(yīng)了1mol=0.2 mol，，則反應(yīng)后體系中C2H5OH為0.04 mol，B正確；
C．溫度在165℃~205℃之間，C2H5OH和CH3COOCH2CH3的選擇性之和為100%，則反應(yīng)后的體系中不存在CH3CHO，C錯誤；
D．溫度在225℃~235℃之間，C2H5OH的選擇性保持不變，但是CH3COOCH3轉(zhuǎn)化率增大，根據(jù)C2H5OH的選擇性=×100%，則增大，即反應(yīng)I沒有達(dá)到平衡，D錯誤；
故選B。
2．（2025·河北保定·三模）是一種重要的化工原料，常用于催化劑、媒染劑和消毒劑等。在一定溫度下，在液態(tài)有機相中存在以下氯化絡(luò)合反應(yīng)：
① ；
② ；
③ ；
④ 。
保持溫度不變，改變某濃度有機相稀溶液中的起始濃度，測得銅元素的部分微粒分布系數(shù)與平衡濃度的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是
A．已知的空間結(jié)構(gòu)為平面正方形，則的雜化軌道類型為
B．曲線b代表溶液中的分布系數(shù)與平衡濃度的關(guān)系
C．A點時，的濃度為
D．向上述溶液中繼續(xù)加入有機試劑稀釋，體系中比值減小
B
【分析】由圖及反應(yīng)①②③④可知，隨著c(Cl-)的增加，平衡正向移動，c(Cu2+)減小，c(CuCl+)增加，故曲線a表示Cu2+的分布系數(shù)，曲線b表示CuCl+的分布系數(shù)，則曲線c表示CuCl2的分布系數(shù)。
【詳解】A．已知[CuCl4]2-的空間結(jié)構(gòu)為平面正方形，而sp3雜化的VSEPR模型是四面體形，A錯誤；
B．根據(jù)分析可知，曲線b表示CuCl+的分布系數(shù)與平衡濃度的關(guān)系，B正確；
C．由分析和圖可知，A點時和分布系數(shù)幾乎為0，可以忽略不計，主要含銅微粒為Cu2+、CuCl+和CuCl2，A點為曲線a與曲線b的交點，故A點時c(Cu2+)=c(CuCl+)，且K1=1.5，則，則c(Cl-) = 1/1.5 = 2/3 mol/L，C錯誤；
D．根據(jù)反應(yīng)③④可得c{}=K3×c3(Cl-)×c(Cu2+)，c{}=K4×c4(Cl-)×c(Cu2+)，則，稀釋時，溶液中Cl-濃度減小，所以體系中的值增大，D錯誤；
故答案選B。
3．（2025·山東淄博·三模）向體積均為1 L的兩個剛性容器中各充入4molHBr(g)和1molO2(g)，分別在絕熱和恒溫條件下發(fā)生反應(yīng)，測得壓強變化ΔP(ΔP=P0-Px，P0為起始壓強，Px為某時刻壓強)隨時間變化關(guān)系如圖所示。
下列說法正確的是
A．L1表示絕熱條件下ΔP隨時間變化關(guān)系 B．ΔH>0
C．HBr的轉(zhuǎn)化率： D．b點對應(yīng)的平衡常數(shù)
D
【詳解】A．恒溫恒容條件下，容器中氣體的壓強與氣體的物質(zhì)的量成正比，根據(jù)方程式知，反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量之和減小，則壓強減小，在絕熱條件下進行，隨著反應(yīng)的進行，容器內(nèi)壓強先增大后減小，說明開始時溫度對壓強的影響大于氣體的物質(zhì)的量，則L2表示絕熱條件下ΔP隨時間變化關(guān)系，A錯誤；
B．恒溫恒容條件下，容器中氣體的壓強與氣體的物質(zhì)的量成正比，根據(jù)方程式知，反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量之和減小，則壓強減小，，在圖中以ac所在線表示；在絕熱條件下進行，隨著反應(yīng)的進行，容器內(nèi)壓強先增大后減小，說明開始時溫度對壓強的影響大于氣體的物質(zhì)的量，說明該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，，B錯誤；
C．b點溫度高于c點，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡逆向移動，所以HBr的轉(zhuǎn)化率：，C錯誤；
D．在恒溫恒容條件下，氣體壓強之比等于總物質(zhì)的量之比，根據(jù)三段式：，根據(jù)a點時數(shù)據(jù)有：，解得x=0.75，此時濃度商，a、b點總壓強相等，容器體積相等，b點溫度較高，故b點氣體的物質(zhì)的量小于a點，正反應(yīng)是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng)，說明b點HBr的轉(zhuǎn)化率大于a點，即b點平衡常數(shù)K大于a點Qc，D正確；
故選D。
4．（2025·河北·一模）向恒壓密閉容器中加入一定量X和Y發(fā)生反應(yīng)： 。不同溫度下X和Y的投入比例與平衡時Z的體積分?jǐn)?shù)(w)變化關(guān)系如下圖。下列說法錯誤的是
A．
B．溫度下，時，Z的體積分?jǐn)?shù)可能位于N點
C．M點時X與Y的轉(zhuǎn)化率相等
D．M點時Z的體積分?jǐn)?shù)一定小于
B
【詳解】A．反應(yīng)為放熱反應(yīng)，相同條件下，溫度降低，平衡正移，的體積分?jǐn)?shù)增大，則，A項正確；
B．時，的體積分?jǐn)?shù)最大，時，Z的體積分?jǐn)?shù)不可能位于N點，B項錯誤；
C．按系數(shù)比投料時，與的轉(zhuǎn)化率相等，C項正確；
D．的體積分?jǐn)?shù)等于的體積分?jǐn)?shù)，所以點時的體積分?jǐn)?shù)一定小于50%，D項正確；
故選B。
5．（2025·遼寧沈陽·三模）溫度，在恒容密閉反應(yīng)器中進行高壓液態(tài)+氫萘催化脫氫實驗，反應(yīng)Ⅰ：；反應(yīng)Ⅱ：；，測得和的產(chǎn)率和(以物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)計)隨時間的變化關(guān)系如圖所示，下列說法中錯誤的是
A．由圖可知：反應(yīng)活化能 B．溫度對Ⅱ反應(yīng)限度影響大
C．改變催化劑可調(diào)控兩種有機生成物比例 D．時，共產(chǎn)生
B
【詳解】A．由圖可知，相同時間內(nèi)（反應(yīng)Ⅱ產(chǎn)物產(chǎn)率）大于（反應(yīng)Ⅰ產(chǎn)物產(chǎn)率），說明反應(yīng)Ⅱ的反應(yīng)速率比反應(yīng)Ⅰ快，一般情況下，反應(yīng)速率越快，反應(yīng)的活化能越低，所以反應(yīng)活化能Ⅱ<Ⅰ，A選項正確；
B．已知，反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ均為吸熱反應(yīng)，且反應(yīng)Ⅰ的更大。根據(jù)勒夏特列原理，升高溫度，平衡向吸熱方向移動，對于吸熱反應(yīng)，越大，溫度對反應(yīng)限度影響越大，所以溫度對反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)限度影響大，B選項錯誤；
C．催化劑具有選擇性，不同的催化劑對不同反應(yīng)的催化效果不同，所以改變催化劑可調(diào)控兩種有機生成物比例，C選項正確；
D．8h時，= 0.027，= 0.374，起始時，根據(jù)反應(yīng)Ⅰ，生成的物質(zhì)的量，同時生成的物質(zhì)的量；根據(jù)反應(yīng)Ⅱ，生成的物質(zhì)的量，同時生成的物質(zhì)的量，則共產(chǎn)生的物質(zhì)的量，D選項正確；
故答案選B。
6．（2025·遼寧撫順·二模）T0時， ，，，其中、只與溫度有關(guān)，將一定量的NO2充入注射器中，改變活塞位置，氣體透光率隨時間的變化如圖(氣體顏色越深，透光率越低)，下列說法正確的是
A．T0時，
B．T1時，，則T1C．d點
D．保持容積不變，再充入一定量NO2氣體，新平衡后NO2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大
C
【詳解】A．由反應(yīng)達(dá)到平衡時，正逆反應(yīng)速率相等可得：，則，，A不符合題意；
B．時，由可得：平衡常數(shù)，說明平衡向逆反應(yīng)方向移動，溫度，B不符合題意；
C．由圖可知，d點后透光率減小，說明二氧化氮濃度增大，平衡向逆反應(yīng)方向移動，則二氧化氮的正反應(yīng)速率小于逆反應(yīng)速率，C符合題意；
D．保持容積不變，再充入一定量二氧化氮氣體相當(dāng)于增大壓強，加壓反應(yīng)相對原平衡向正反應(yīng)方向移動，則平衡后的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小，D不符合題意；
故選C。
考點三 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的計算
1．（2025·山東淄博·三模）甲醇水蒸氣催化重整制氫氣，涉及主要反應(yīng)如下：
Ⅰ．CH3OH(g)＋H2O(g)3H2(g)＋CO2(g) ΔH1=＋49.0 kJ·mol-1
Ⅱ．CH3OH(g)CO(g)＋2H2(g) ΔH2=＋90.2 kJ·mol-1
Ⅲ．CO(g)＋H2O(g)CO2(g)＋H2(g) ΔH3
回答下列問題：
(3)溫度T時，向恒容密閉容器中按=1∶1投料，測得起始壓強為a kPa，加入適量CaO(s)，體系達(dá)平衡后，CO2的選擇性為80%，CaO對CO2的吸收率為50%，已知溫度T時，反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=bkPa，則平衡時，分壓p(H2)= kPa；反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)Kp= ；若向平衡體系中再加入少量CH3OH(g)，重新達(dá)平衡后，將 (填“增大”“減小”或“不變”)。
【答案】7b 增大
【詳解】（3）已知溫度T時，反應(yīng)的平衡常數(shù)，即平衡時，由于CaO對CO2的吸收率為50%，即反應(yīng)Ⅰ生成的，溫度T時，向恒容密閉容器中按=1∶1投料，測得起始壓強為a kPa，即，體系達(dá)平衡后，CO2的選擇性為80%，則，解得，由C守恒可得，由Ⅰ．CH3OH(g)＋H2O(g)3H2(g)＋CO2(g) 、Ⅱ．CH3OH(g)CO(g)＋2H2(g)可知，；反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)；若向平衡體系中再加入少量CH3OH(g)，由于溫度未發(fā)生變化，則不變，加入CH3OH(g)使得增大，故重新達(dá)平衡后，增大。
2．（2025·河北·二模）油氣開采、石油化工、煤化工等工業(yè)廢氣中普遍含有，需要回收處理并加以利用。
(3)在、條件下，將的混合氣進行熱分解反應(yīng)。平衡時混合氣中與的分壓相等。
①的平衡轉(zhuǎn)化率為 ，平衡常數(shù) 。
②工業(yè)上，通常在等溫、等壓條件下將與的混合氣體通入反應(yīng)器，發(fā)生熱分解反應(yīng)，達(dá)到平衡狀態(tài)后，若繼續(xù)向反應(yīng)器中通入，的平衡轉(zhuǎn)化率會 (填“增大”“減小”或“不變”)，利用平衡常數(shù)與濃度商的關(guān)系說明理由： 。
【答案】50% 5 增大 等溫等壓通入，體積增大，各物質(zhì)分壓減小，，平衡正向移動，轉(zhuǎn)化率增大
【詳解】（3）①設(shè)，，設(shè)分解的物質(zhì)的量2x，則：
平衡時與分壓相等，因同溫同體積條件下，分壓之比等于物質(zhì)的量之比，所以1-2x=2x，解得x=0.25。轉(zhuǎn)化率=；
總物質(zhì)的量=1-2x+x+2x+4=5+x=5.25mol。各物質(zhì)的物質(zhì)的量，，，各物質(zhì)分壓：，，；
②等溫等壓下通入，容器體積增大，各物質(zhì)濃度同等程度減小，相當(dāng)于減小壓強。正反應(yīng)方向是氣體分子數(shù)增大的方向，減小壓強，平衡正向移動，平衡轉(zhuǎn)化率增大；設(shè)等溫等壓下通入的濃度商為，溫度不變，不變，通入后，體積增大，各物質(zhì)分壓減小，中分子分母同比例減小，所以，平衡正向移動，轉(zhuǎn)化率增大；
故答案為：①50%；5；
②增大；等溫等壓通入，體積增大，各物質(zhì)分壓減小，，平衡正向移動，轉(zhuǎn)化率增大。
3．（2025·河北保定·二模）乙烯是重要化工原料，也是制備聚乙烯塑料的單體?；卮鹣铝袉栴}：
(5)用丙烷制乙烯的反應(yīng)為，在某溫度下，總壓保持為120kPa，向體積可變的密閉容器中充入和，達(dá)到平衡時的轉(zhuǎn)化率為50%。平衡體系中為 kPa．該溫度下，該反應(yīng)的平衡常數(shù) kPa。提示：用氣體分壓計算的平衡常數(shù)為壓強平衡常數(shù)()，分壓總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。
【答案】20 20
【詳解】（5）由題知，平衡體系中含1mol C3H8、1mol CH4、1mol C2H4和3mol Ar，已知總壓強為120 kPa，則，。
4．（2025·廣西南寧·模擬預(yù)測）1，3-丁二烯是石油化工的重要原料，采用CO2氧化1-丁烯脫氫生產(chǎn)1，3-丁二烯既可以實現(xiàn)1-丁烯高值轉(zhuǎn)化，又可以實現(xiàn)的資源化利用。發(fā)生的反應(yīng)如下：
反應(yīng)I： ΔH1=akJ·mol-1
同時還發(fā)生以下副反應(yīng)：
反應(yīng)Ⅱ： ΔH2=bkJ·mol-1
反應(yīng)Ⅲ： ΔH3=+46kJ·mol-1
已知：b>46
回答下列問題：
(3)600℃時，恒定總壓0.10MPa，以起始物質(zhì)的量均為1mol的1-丁烯、CO2投料，達(dá)平衡時，測得1-丁烯和CO2的轉(zhuǎn)化率分別為80％、10％。則600℃時，反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)Kp= (列出計算式)。
(5)1，3-丁二烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)分兩步：第一步H+進攻1，3-丁二烯生成碳正離子()；第二步Br-進攻碳正離子完成1，2-加成或1，4-加成。反應(yīng)進程中的能量變化如圖所示。
由阿倫尼烏斯公式推知，同一反應(yīng)在不同溫度(T)下，反應(yīng)速率常數(shù)(k)與活化能(Ea)的關(guān)系如下：(其中R為常數(shù))。其他條件不變的情況下，升高溫度，更有利提高 (填“1，2-加成”或“1，4-加成”)的反應(yīng)速率。
【答案】(3)
(5)1，4-加成
【詳解】（3）由題給數(shù)據(jù)可建立如下三段式：，，由三段式數(shù)據(jù)可知，600℃時，反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)Kp=；
（5）由題中阿倫尼烏斯公式可知，升高相同的溫度，活化能越大，速率常數(shù)k增大的越多，所以升高溫度，對1，4加成產(chǎn)物的生成速率提高更有利。
5．（2025·吉林長春·模擬預(yù)測）萘類物質(zhì)的加成反應(yīng)，可以合成多種環(huán)狀結(jié)構(gòu)的異構(gòu)體，并在工業(yè)中有重要應(yīng)用，利用1-甲基萘(1-MN)制備四氫萘類物質(zhì)(MTLs，包括1-MTL和5-MTL)。反應(yīng)過程中伴有生成1-甲基十氫萘(1-MD)的副反應(yīng)，涉及反應(yīng)如圖：
(3)已知：以上各反應(yīng)的速率方程均可表示為，其中、分別為各反應(yīng)中對應(yīng)反應(yīng)物的濃度，k為速率常數(shù)(k1~k4分別對應(yīng)反應(yīng)R1~R4)；一定溫度下，將一定量的1-MN投入一密閉容器中，保持體系中濃度恒定(反應(yīng)體系體積變化忽略不計)，測定不同時刻相關(guān)物質(zhì)的濃度。已知該溫度下，k1：k2：k3：k4=21：4：7：23，60min時，c(5-MTL)=0.099mol/L，若0-60min產(chǎn)物1-MD的含量可忽略不計，則此時c(1-MTL)= mol/L，60min后，隨1-MD的含量增加， (填“增大”“減小”或“不變”)。
(4)一定溫度下，在體積1L的密閉容器中投入1mol 和10mol 發(fā)生上述反應(yīng)，達(dá)到平衡時，容器中為0.2mol，為0.3mol，的轉(zhuǎn)化率為25%，的產(chǎn)率為 。
【答案】(3)0.033 增大(4)30%
【詳解】（3）已知，由速率方程均可表示為，其中、分別為各反應(yīng)中對應(yīng)反應(yīng)物的濃度，k為速率常數(shù)(k1~k4分別對應(yīng)反應(yīng)R1~R4)可知，60min時，c(5-MTL)=0.099mol/L，若0-60min產(chǎn)物1-MD的含量可忽略不計，此時，則；60min后，，60min后5-MTL和1-MTL轉(zhuǎn)化為1-MD的速率比為，1-MTL消耗得更快，則隨1-MD的含量增加，增大；
（4）根據(jù)反應(yīng)關(guān)系圖可知，生成1mol 1-MD共需要5molH2，生成1mol 5-MTL需要2mol H2，生成1mol 1-MTL需要2mol H2，設(shè)生成xmol的1-MD，則共消耗H2的物質(zhì)的量為2×0.2mol+2×0.3mol+5x=10mol×25%，解得x=0.3，1-MD的產(chǎn)率為。
6．（2025·河北保定·三模）我國力爭2030年前實現(xiàn)“碳達(dá)峰”，2060年前實現(xiàn)“碳中和”。某科研團隊通過鎵改性的疏水二氧化硅負(fù)載銅基催化劑，實現(xiàn)了加氫制二甲醚的高效催化。其主要反應(yīng)為：
反應(yīng)Ⅰ：
反應(yīng)Ⅱ：
反應(yīng)Ⅲ：2CO2
(4)一定溫度下在某恒容密閉容器中按和的濃度比為投料進行上述反應(yīng)，測得不同時間段部分物質(zhì)的濃度如下表：
時間(min) 濃度(mol/L) 0 10 20 30 40
1.00 0.68 0.40 0.30 0.30
0 0.05 0.08 0.10 0.10
①內(nèi)，的平均反應(yīng)速率 。
②根據(jù)以上數(shù)據(jù)計算反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù) (列式，代入數(shù)據(jù)，不計算結(jié)果)。
(5)對上述反應(yīng)實驗研究得出：在相同溫度下，的轉(zhuǎn)化率等物理量隨催化劑的組成比的變化關(guān)系如圖所示。
若溫度不變，催化劑中約是 時最有利于二甲醚的合成；此時，若增大反應(yīng)物投料比，平衡常數(shù)K將 (填“增大”“減小”或“不變”)。
【答案】(4)
(5)3.0 不變
【詳解】（4）一定溫度下在某恒容密閉容器中按和的濃度比為投料進行上述反應(yīng)，起始時，則。
①根據(jù)表中數(shù)據(jù)，內(nèi)，的改變量為，則其平均反應(yīng)速率為。
②在30min時反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)，剩余的，消耗的，生成，根據(jù)反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅲ都可以看出反應(yīng)中和的反應(yīng)比始終為3:1，則，得到剩余的，根據(jù)C原子守恒可得，根據(jù)H原子守恒得到生成的，則反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)為。
（5）根據(jù)圖形可知，當(dāng)時，二甲醚的選擇性最高；因溫度不變，則平衡常數(shù)K不變。
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專題08 化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡
考點1 化學(xué)反應(yīng)速率及影響因素
1．（2025·云南·高考真題）銅催化下，由電合成正丙醇的關(guān)鍵步驟如圖。下列說法正確的是
A．Ⅰ到Ⅱ的過程中發(fā)生氧化反應(yīng) B．Ⅱ到Ⅲ的過程中有非極性鍵生成
C．Ⅳ的示意圖為 D．催化劑Cu可降低反應(yīng)熱
2．（2025·北京·高考真題）乙烯、醋酸和氧氣在鈀()催化下高效合成醋酸乙烯酯()的過程示意圖如下。
下列說法不正確的是
A．①中反應(yīng)為
B．②中生成的過程中，有鍵斷裂與形成
C．生成總反應(yīng)的原子利用率為
D．催化劑通過參與反應(yīng)改變反應(yīng)歷程，提高反應(yīng)速率
3．（2025·安徽·高考真題）恒溫恒壓密閉容器中，時加入，各組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x隨反應(yīng)時間t變化的曲線如圖(反應(yīng)速率，k為反應(yīng)速率常數(shù))。
下列說法錯誤的是
A．該條件下
B．時間段，生成M和N的平均反應(yīng)速率相等
C．若加入催化劑，增大，不變，則和均變大
D．若和均為放熱反應(yīng)，升高溫度則變大
4．（2024·廣西·高考真題）烯烴進行加成反應(yīng)的一種機理如下：
此外，已知實驗測得與進行加成反應(yīng)的活化能依次減小。下列說法錯誤的是
A．乙烯與HCl反應(yīng)的中間體為
B．乙烯與氯水反應(yīng)無生成
C．鹵化氫與乙烯反應(yīng)的活性：
D．烯烴雙鍵碳上連接的甲基越多，與的反應(yīng)越容易
5．（2024·甘肅·高考真題）下列措施能降低化學(xué)反應(yīng)速率的是
A．催化氧化氨制備硝酸時加入鉑 B．中和滴定時，邊滴邊搖錐形瓶
C．鋅粉和鹽酸反應(yīng)時加水稀釋 D．石墨合成金剛石時增大壓強
6．（2024·安徽·高考真題）室溫下，為探究納米鐵去除水樣中的影響因素，測得不同條件下濃度隨時間變化關(guān)系如下圖。
實驗序號 水樣體積/ 納米鐵質(zhì)量/ 水樣初始
① 50 8 6
② 50 2 6
③ 50 2 8
下列說法正確的是
A．實驗①中，0~2小時內(nèi)平均反應(yīng)速率
B．實驗③中，反應(yīng)的離子方程式為：
C．其他條件相同時，適當(dāng)增加納米鐵質(zhì)量可加快反應(yīng)速率
D．其他條件相同時，水樣初始越小，的去除效果越好
考點二 化學(xué)平衡移動及影響因素
1.（2025·江蘇·高考真題）甘油水蒸氣重整獲得過程中的主要反應(yīng)：
反應(yīng)Ⅰ
反應(yīng)Ⅱ
反應(yīng)Ⅲ
條件下，和發(fā)生上述反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài)時，體系中和的物質(zhì)的量隨溫度變化的理論計算結(jié)果如圖所示。下列說法正確的是
A．時，的平衡轉(zhuǎn)化率為20%
B．反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài)時，
C．其他條件不變，在范圍，平衡時的物質(zhì)的量隨溫度升高而增大
D．其他條件不變，加壓有利于增大平衡時的物質(zhì)的量
2．（2025·山東·高考真題）在恒容密閉容器中，熱解反應(yīng)所得固相產(chǎn)物和氣相產(chǎn)物均為含氟化合物。平衡體系中各組分物質(zhì)的量隨溫度的變化關(guān)系(實線部分)如圖所示。已知：溫度時，完全分解；體系中氣相產(chǎn)物在、溫度時的分壓分別為、。下列說法錯誤的是
A．a(chǎn)線所示物種為固相產(chǎn)物
B．溫度時，向容器中通入，氣相產(chǎn)物分壓仍為
C．小于溫度時熱解反應(yīng)的平衡常數(shù)
D．溫度時、向容器中加入b線所示物種，重新達(dá)平衡時逆反應(yīng)速率增大
3．（2025·甘肅·高考真題）加氫轉(zhuǎn)化成甲烷，是綜合利用實現(xiàn)“碳中和”和“碳達(dá)峰”的重要方式。525℃，101kPa下，。反應(yīng)達(dá)到平衡時，能使平衡向正反應(yīng)方向移動的是
A．減小體系壓強 B．升高溫度
C．增大濃度 D．恒容下充入惰性氣體
4．（2024·廣西·高考真題）573K、高壓條件下，一定量的苯甲腈在密閉容器中發(fā)生連續(xù)水解：(苯甲腈)(苯甲酰胺)(苯甲酸)。如圖為水解過程中上述三者(分別用表示)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨時間的變化曲線，其中。下列說法錯誤的是
A．水解產(chǎn)物除了還有
B．點時
C．在15min前基本不變，15min后明顯增大，可能是水解產(chǎn)物對生成的反應(yīng)有催化作用
D．任意25min時間段內(nèi)存在
5．（2024·福建·高考真題）多鹵離子在水溶液中的分解反應(yīng)及平衡常數(shù)值如下：
離子 分解反應(yīng) 平衡常數(shù)值
K
下列說法錯誤的是
A．
B．上述分解反應(yīng)均為氧化還原反應(yīng)
C．共價鍵極性：
D．可分解為和
6．（2024·重慶·高考真題）醋酸甲酯制乙醇的反應(yīng)為：。三個恒容密閉容器中分別加入醋酸甲酯和氫氣，在不同溫度下，反應(yīng)t分鐘時醋酸甲酯物質(zhì)的量n如圖所示。下列說法正確的是
A．該反應(yīng)的 B．容器甲中平均反應(yīng)速率
C．容器乙中當(dāng)前狀態(tài)下反應(yīng)速率 D．容器丙中乙醇的體積分?jǐn)?shù)為
考點3 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的計算
1．（2025·重慶·高考真題）水是化學(xué)反應(yīng)的良好介質(zhì)，探索水溶液中的酸堿平衡具有重要意義。
(3)利用馳豫法可研究快速反應(yīng)的速率常數(shù)(k，在一定溫度下為常數(shù))。其原理是通過微擾(如瞬時升溫)使化學(xué)平衡發(fā)生偏離，觀測體系微擾后從不平衡態(tài)趨向新平衡態(tài)所需的馳豫時間()，從而獲得k的信息。對于，若將純水瞬時升溫到25℃，測得。已知：25℃時，，，，(為的平衡濃度)。
①25℃時，的平衡常數(shù) (保留2位有效數(shù)字)。
②下列能正確表示瞬時升溫后反應(yīng)建立新平衡的過程示意圖為 。
③25℃時，計算得為 。
2．（2025·河北·高考真題）乙二醇(EG)是一種重要的基礎(chǔ)化工原料，可通過石油化工和煤化工等工業(yè)路線合成。
(1)石油化工路線中，環(huán)氧乙烷(EO)水合工藝是一種成熟的乙二醇生產(chǎn)方法，環(huán)氧乙烷和水反應(yīng)生成乙二醇，伴隨生成二乙二醇(DEG)的副反應(yīng)。
主反應(yīng)：
副反應(yīng)：
體系中環(huán)氧乙烷初始濃度為，恒溫下反應(yīng)30min，環(huán)氧乙烷完全轉(zhuǎn)化，產(chǎn)物中。
①0~30min內(nèi)， 。
②下列說法正確的是 (填序號)。
a．主反應(yīng)中，生成物總能量高于反應(yīng)物總能量
b．0~30min內(nèi)，
c．0~30min內(nèi)，
d．選擇適當(dāng)催化劑可提高乙二醇的最終產(chǎn)率
(2)煤化工路線中，利用合成氣直接合成乙二醇，原子利用率可達(dá)100%，具有廣闊的發(fā)展前景。反應(yīng)如下：。按化學(xué)計量比進料，固定平衡轉(zhuǎn)化率，探究溫度與壓強的關(guān)系。分別為0.4、0.5和0.6時，溫度與壓強的關(guān)系如圖：
①代表的曲線為 (填“”“”或“”)；原因是 。
② 0(填“>”“<”或“=”)。
③已知：反應(yīng)，，x為組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。M、N兩點對應(yīng)的體系， (填“>”“<”或“=”)，D點對應(yīng)體系的的值為 。
④已知：反應(yīng)，，p為組分的分壓。調(diào)整進料比為，系統(tǒng)壓強維持，使，此時 (用含有m和的代數(shù)式表示)。
3．（2025·河南·高考真題）的熱分解與催化的重整結(jié)合，可生產(chǎn)高純度合成氣，實現(xiàn)碳資源的二次利用。主要反應(yīng)如下：
反應(yīng)Ⅰ：
反應(yīng)Ⅱ：
反應(yīng)Ⅲ：
回答下列問題：
(6)一定溫度、下，向體系中加入和，假設(shè)此條件下其他副反應(yīng)可忽略，恒壓反應(yīng)至平衡時，體系中轉(zhuǎn)化率為，轉(zhuǎn)化率為，物質(zhì)的量為，反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù) (保留小數(shù)點后一位)，此時原位利用率為 。
已知：原位利用率
4．（2025·甘肅·高考真題）乙炔加氫是除去乙烯中少量乙炔雜質(zhì)，得到高純度乙烯的重要方法。該過程包括以下兩個主要反應(yīng)：
反應(yīng)1：
反應(yīng)2：
(3)對于反應(yīng)1，反應(yīng)速率與濃度的關(guān)系可用方程式表示(k為常數(shù))。時，保持其他條件不變，測定了不同濃度時的反應(yīng)速率(如下表)。當(dāng)時， 。
實驗組
一
二
5．（2025·陜晉青寧卷·高考真題）/循環(huán)在捕獲及轉(zhuǎn)化等方面具有重要應(yīng)用。科研人員設(shè)計了利用與反應(yīng)生成的路線，主要反應(yīng)如下：
I．
II．
III．
回答下列問題，
(4)下，在密閉容器中和各發(fā)生反應(yīng)。反應(yīng)物(、)的平衡轉(zhuǎn)化率和生成物(、)的選擇性隨溫度變化關(guān)系如下圖(反應(yīng)III在以下不考慮)。
注：含碳生成物選擇性
①表示選擇性的曲線是 (填字母)。
②點M溫度下，反應(yīng)Ⅱ的 (列出計算式即可)。
③在下達(dá)到平衡時， 。，隨溫度升高平衡轉(zhuǎn)化率下降的原因可能是 。
6．（2025·廣東·高考真題）鈦單質(zhì)及其化合物在航空、航天、催化等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。
(3)以為原料可制備。將與10.0molTi放入容積為的恒容密閉容器中，反應(yīng)體系存在下列過程。
編號 過程
(a)
(b)
(c)
(d)
②不同溫度下，平衡時反應(yīng)體系的組成如圖。曲線Ⅰ對應(yīng)的物質(zhì)為 。
③溫度下， ，反應(yīng)(c)的平衡常數(shù) (列出算式，無須化簡)。
(4)鈦基催化劑可以催化儲氫物質(zhì)肼的分解反應(yīng)：
(e)
(f)
為研究某鈦基催化劑對上述反應(yīng)的影響，以肼的水溶液為原料(含的物質(zhì)的量為)，進行實驗，得到、隨時間t變化的曲線如圖。其中，為與的物質(zhì)的量之和；為剩余的物質(zhì)的量。設(shè)為0~t時間段內(nèi)反應(yīng)(e)消耗的物質(zhì)的量，該時間段內(nèi)，本體系中催化劑的選擇性用表示。
①內(nèi)，的轉(zhuǎn)化率為 (用含的代數(shù)式表示)。
②內(nèi)，催化劑的選擇性為 (用含與的代數(shù)式表示，寫出推導(dǎo)過程)。
考點一 化學(xué)反應(yīng)速率及影響因素
1．（2025·北京海淀·二模）溴乙烷與NaOH的乙醇溶液主要發(fā)生消去反應(yīng)，同時也會發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)過程中的能量變化如圖。下列說法正確的是
A．反應(yīng)①的活化能大于反應(yīng)②的
B．溴乙烷與NaOH的乙醇溶液的反應(yīng)需加熱，目的是提高反應(yīng)速率
C．無論從產(chǎn)物穩(wěn)定性還是反應(yīng)速率的角度，均有利于的生成
D．若將溶劑乙醇換成水，兩種產(chǎn)物的比例不發(fā)生改變
2．（2025·北京東城·二模）實驗表明，其他條件相同時，一定范圍內(nèi)，（X為Br或I）在NaOH水溶液中發(fā)生反應(yīng)生成的速率與無關(guān)。該反應(yīng)過程的能量變化如圖所示。
①下列說法不正確的是
A．該反應(yīng)為取代反應(yīng)
B．中C的雜化方式不完全相同
C．X為Br時的、和均不等于X為I時的和
D．該反應(yīng)速率與無關(guān)的原因主要是不參與①
3．（2025·天津·一模）科學(xué)家提出一種大氣中在和作用下轉(zhuǎn)變?yōu)榈臋C理(圖1)，其能量變化如圖2所示。
已知：的結(jié)構(gòu)式為，下列說法正確的是
A．由圖2可知，該過程的決速步是①
B．①中只涉及鍵的斷裂，無鍵的形成
C．②③均發(fā)生了氧化還原反應(yīng)
D．總反應(yīng)中還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比為2：1
4．（2025·天津濱海新·三模）某溫度下， 在密閉容器中充入一定量的 R(g)， 發(fā)生反應(yīng)， 該反應(yīng)經(jīng)歷兩步：①。 ②， 催化劑M能催化第②步反應(yīng)， 反應(yīng)歷程如圖所示。下列說法不正確的是
A．升高溫度，減小， 且減小
B．不使用催化劑M，反應(yīng)過程中c(I)先增大后減小
C．使用催化劑M，反應(yīng)①的活化能不變，反應(yīng)②的活化能變?yōu)?br/>D．使用催化劑M，反應(yīng)①速率不變，反應(yīng)②速率加快
5．（2025·北京豐臺·二模）某小組用、HI和KI探究外界條件對化學(xué)反應(yīng)速率的影響。室溫下，按下列初始濃度進行實驗。
實驗Ⅰ．
實驗編號 ① ② ③ ④ ⑤
0.1 0.1 0.1 0.2 0.3
0.1 0.2 0.3 0.1 0.1
出現(xiàn)棕黃色的時間/s 13 6.5 4.3 6.6 4.4
實驗Ⅱ．用KI替代HI做上述5組實驗，觀察到有無色氣體產(chǎn)生，一段時間內(nèi)溶液均未見棕黃色。
下列說法不正確的是
A．由實驗Ⅰ可知，氧化HI的反應(yīng)速率與和的乘積成正比
B．實驗①中反應(yīng)繼續(xù)進行，20s時測得為，則0～20s的平均反應(yīng)速率：
C．實驗Ⅱ中的現(xiàn)象可能是因為分解的速率大于氧化KI的速率
D．對比實驗Ⅰ和Ⅱ，Ⅰ-的還原性隨酸性減弱而減弱
6．（2025·湖南婁底·一模）合成的兩條途徑如圖示。下列敘述正確的是
A．的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，中心原子N的雜化方式為
B．在ER途徑中，形成自由基，該過程破壞了中的鍵和鍵
C．在LH途徑中，改變了反應(yīng)的焓變，提高合成氨的反應(yīng)速率
D．使用催化劑可以降低ER途徑和LH途徑中的決速步驟活化能，提高平衡轉(zhuǎn)化率
考點二 化學(xué)平衡移動及影響因素
1．（2025·江蘇連云港·一模）使用CH3COOCH3與H2反應(yīng)制C2H5OH過程中的主要反應(yīng)為
反應(yīng)I：CH3COOCH3(g)＋2H2(g)= C2H5OH(g)＋CH3OH(g) ΔH1=1004kJ·mol-1
反應(yīng)II：CH3COOCH3(g)＋H2(g)= CH3CHO(g)＋CH3OH(g) ΔH2=1044kJ·mol-1
反應(yīng)III：CH3COOCH3(g)＋C2H5OH(g)=CH3COOCH2CH3(g)＋CH3OH(g) ΔH3= 1160kJ·mol-1
在催化劑作用下，在1.0×105 Pa、n起始(CH3COOCH3)∶n起始(H2)=1∶2時，若僅考慮上述反應(yīng)，反應(yīng)相同時間，CH3COOCH3轉(zhuǎn)化率、C2H5OH和CH3COOCH2CH3的選擇性隨溫度的變化如圖所示。[C2H5OH的選擇性=×100%]。下列說法正確的是
A．反應(yīng)CH3CHO(g)＋H2(g)=C2H5OH(g)的焓變ΔH = 40 kJ·mol－1
B．185℃時，若起始n(CH3COOCH3)為1mol，則反應(yīng)后體系中C2H5OH為0.04 mol
C．溫度在165℃~205℃之間，反應(yīng)后的體系中存在CH3CHO
D．溫度在225℃~235℃之間，C2H5OH的選擇性保持不變，說明反應(yīng)I達(dá)到了平衡
2．（2025·河北保定·三模）是一種重要的化工原料，常用于催化劑、媒染劑和消毒劑等。在一定溫度下，在液態(tài)有機相中存在以下氯化絡(luò)合反應(yīng)：
① ；
② ；
③ ；
④ 。
保持溫度不變，改變某濃度有機相稀溶液中的起始濃度，測得銅元素的部分微粒分布系數(shù)與平衡濃度的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是
A．已知的空間結(jié)構(gòu)為平面正方形，則的雜化軌道類型為
B．曲線b代表溶液中的分布系數(shù)與平衡濃度的關(guān)系
C．A點時，的濃度為
D．向上述溶液中繼續(xù)加入有機試劑稀釋，體系中比值減小
3．（2025·山東淄博·三模）向體積均為1 L的兩個剛性容器中各充入4molHBr(g)和1molO2(g)，分別在絕熱和恒溫條件下發(fā)生反應(yīng)，測得壓強變化ΔP(ΔP=P0-Px，P0為起始壓強，Px為某時刻壓強)隨時間變化關(guān)系如圖所示。
下列說法正確的是
A．L1表示絕熱條件下ΔP隨時間變化關(guān)系 B．ΔH>0
C．HBr的轉(zhuǎn)化率： D．b點對應(yīng)的平衡常數(shù)
4．（2025·河北·一模）向恒壓密閉容器中加入一定量X和Y發(fā)生反應(yīng)： 。不同溫度下X和Y的投入比例與平衡時Z的體積分?jǐn)?shù)(w)變化關(guān)系如下圖。下列說法錯誤的是
A．
B．溫度下，時，Z的體積分?jǐn)?shù)可能位于N點
C．M點時X與Y的轉(zhuǎn)化率相等
D．M點時Z的體積分?jǐn)?shù)一定小于
5．（2025·遼寧沈陽·三模）溫度，在恒容密閉反應(yīng)器中進行高壓液態(tài)+氫萘催化脫氫實驗，反應(yīng)Ⅰ：；反應(yīng)Ⅱ：；，測得和的產(chǎn)率和(以物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)計)隨時間的變化關(guān)系如圖所示，下列說法中錯誤的是
A．由圖可知：反應(yīng)活化能 B．溫度對Ⅱ反應(yīng)限度影響大
C．改變催化劑可調(diào)控兩種有機生成物比例 D．時，共產(chǎn)生
6．（2025·遼寧撫順·二模）T0時， ，，，其中、只與溫度有關(guān)，將一定量的NO2充入注射器中，改變活塞位置，氣體透光率隨時間的變化如圖(氣體顏色越深，透光率越低)，下列說法正確的是
A．T0時，
B．T1時，，則T1C．d點
D．保持容積不變，再充入一定量NO2氣體，新平衡后NO2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大
考點三 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的計算
1．（2025·山東淄博·三模）甲醇水蒸氣催化重整制氫氣，涉及主要反應(yīng)如下：
Ⅰ．CH3OH(g)＋H2O(g)3H2(g)＋CO2(g) ΔH1=＋49.0 kJ·mol-1
Ⅱ．CH3OH(g)CO(g)＋2H2(g) ΔH2=＋90.2 kJ·mol-1
Ⅲ．CO(g)＋H2O(g)CO2(g)＋H2(g) ΔH3
回答下列問題：
(3)溫度T時，向恒容密閉容器中按=1∶1投料，測得起始壓強為a kPa，加入適量CaO(s)，體系達(dá)平衡后，CO2的選擇性為80%，CaO對CO2的吸收率為50%，已知溫度T時，反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=bkPa，則平衡時，分壓p(H2)= kPa；反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)Kp= ；若向平衡體系中再加入少量CH3OH(g)，重新達(dá)平衡后，將 (填“增大”“減小”或“不變”)。
2．（2025·河北·二模）油氣開采、石油化工、煤化工等工業(yè)廢氣中普遍含有，需要回收處理并加以利用。
(3)在、條件下，將的混合氣進行熱分解反應(yīng)。平衡時混合氣中與的分壓相等。
①的平衡轉(zhuǎn)化率為 ，平衡常數(shù) 。
②工業(yè)上，通常在等溫、等壓條件下將與的混合氣體通入反應(yīng)器，發(fā)生熱分解反應(yīng)，達(dá)到平衡狀態(tài)后，若繼續(xù)向反應(yīng)器中通入，的平衡轉(zhuǎn)化率會 (填“增大”“減小”或“不變”)，利用平衡常數(shù)與濃度商的關(guān)系說明理由： 。
3．（2025·河北保定·二模）乙烯是重要化工原料，也是制備聚乙烯塑料的單體?；卮鹣铝袉栴}：
(5)用丙烷制乙烯的反應(yīng)為，在某溫度下，總壓保持為120kPa，向體積可變的密閉容器中充入和，達(dá)到平衡時的轉(zhuǎn)化率為50%。平衡體系中為 kPa．該溫度下，該反應(yīng)的平衡常數(shù) kPa。提示：用氣體分壓計算的平衡常數(shù)為壓強平衡常數(shù)()，分壓總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。
4．（2025·廣西南寧·模擬預(yù)測）1，3-丁二烯是石油化工的重要原料，采用CO2氧化1-丁烯脫氫生產(chǎn)1，3-丁二烯既可以實現(xiàn)1-丁烯高值轉(zhuǎn)化，又可以實現(xiàn)的資源化利用。發(fā)生的反應(yīng)如下：
反應(yīng)I： ΔH1=akJ·mol-1
同時還發(fā)生以下副反應(yīng)：
反應(yīng)Ⅱ： ΔH2=bkJ·mol-1
反應(yīng)Ⅲ： ΔH3=+46kJ·mol-1
已知：b>46
回答下列問題：
(3)600℃時，恒定總壓0.10MPa，以起始物質(zhì)的量均為1mol的1-丁烯、CO2投料，達(dá)平衡時，測得1-丁烯和CO2的轉(zhuǎn)化率分別為80％、10％。則600℃時，反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)Kp= (列出計算式)。
(5)1，3-丁二烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)分兩步：第一步H+進攻1，3-丁二烯生成碳正離子()；第二步Br-進攻碳正離子完成1，2-加成或1，4-加成。反應(yīng)進程中的能量變化如圖所示。
由阿倫尼烏斯公式推知，同一反應(yīng)在不同溫度(T)下，反應(yīng)速率常數(shù)(k)與活化能(Ea)的關(guān)系如下：(其中R為常數(shù))。其他條件不變的情況下，升高溫度，更有利提高 (填“1，2-加成”或“1，4-加成”)的反應(yīng)速率。
5．（2025·吉林長春·模擬預(yù)測）萘類物質(zhì)的加成反應(yīng)，可以合成多種環(huán)狀結(jié)構(gòu)的異構(gòu)體，并在工業(yè)中有重要應(yīng)用，利用1-甲基萘(1-MN)制備四氫萘類物質(zhì)(MTLs，包括1-MTL和5-MTL)。反應(yīng)過程中伴有生成1-甲基十氫萘(1-MD)的副反應(yīng)，涉及反應(yīng)如圖：
(3)已知：以上各反應(yīng)的速率方程均可表示為，其中、分別為各反應(yīng)中對應(yīng)反應(yīng)物的濃度，k為速率常數(shù)(k1~k4分別對應(yīng)反應(yīng)R1~R4)；一定溫度下，將一定量的1-MN投入一密閉容器中，保持體系中濃度恒定(反應(yīng)體系體積變化忽略不計)，測定不同時刻相關(guān)物質(zhì)的濃度。已知該溫度下，k1：k2：k3：k4=21：4：7：23，60min時，c(5-MTL)=0.099mol/L，若0-60min產(chǎn)物1-MD的含量可忽略不計，則此時c(1-MTL)= mol/L，60min后，隨1-MD的含量增加， (填“增大”“減小”或“不變”)。
(4)一定溫度下，在體積1L的密閉容器中投入1mol 和10mol 發(fā)生上述反應(yīng)，達(dá)到平衡時，容器中為0.2mol，為0.3mol，的轉(zhuǎn)化率為25%，的產(chǎn)率為 。
6．（2025·河北保定·三模）我國力爭2030年前實現(xiàn)“碳達(dá)峰”，2060年前實現(xiàn)“碳中和”。某科研團隊通過鎵改性的疏水二氧化硅負(fù)載銅基催化劑，實現(xiàn)了加氫制二甲醚的高效催化。其主要反應(yīng)為：
反應(yīng)Ⅰ：
反應(yīng)Ⅱ：
反應(yīng)Ⅲ：2CO2
(4)一定溫度下在某恒容密閉容器中按和的濃度比為投料進行上述反應(yīng)，測得不同時間段部分物質(zhì)的濃度如下表：
時間(min) 濃度(mol/L) 0 10 20 30 40
1.00 0.68 0.40 0.30 0.30
0 0.05 0.08 0.10 0.10
①內(nèi)，的平均反應(yīng)速率 。
②根據(jù)以上數(shù)據(jù)計算反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù) (列式，代入數(shù)據(jù)，不計算結(jié)果)。
(5)對上述反應(yīng)實驗研究得出：在相同溫度下，的轉(zhuǎn)化率等物理量隨催化劑的組成比的變化關(guān)系如圖所示。
若溫度不變，催化劑中約是 時最有利于二甲醚的合成；此時，若增大反應(yīng)物投料比，平衡常數(shù)K將 (填“增大”“減小”或“不變”)。
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