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課時數智作業(二十七)
1．D　[納米SiO2為無定形態，不屬于晶體，不具有對光的各向異性，A項錯誤；二氧化硅為共價晶體，納米二氧化硅不屬于晶體，二者熔點不同，B項錯誤；同分異構體是指分子式相同、結構不同的化合物，晶體二氧化硅(SiO2)中沒有分子，C項錯誤；納米SiO2不是晶體，SiO2是共價晶體，可用X射線衍射實驗區分納米SiO2與晶體SiO2，D項正確。 ]
2． C　[硫化鋅晶體為離子晶體，干冰為分子晶體，二者晶體類型不相同，A項錯誤；由晶胞結構可知，Zn2+位于晶胞的頂點和面心，Zn2+個數為8×＋6×＝4，S2-位于晶胞的體內，S2-個數為4，晶胞中Zn2+和S2-的數目相等，B項錯誤；由晶胞結構可知，1個S2-周圍距離最近的Zn2+個數為4，由晶胞中Zn2+和S2-的數目相等，可知Zn2+周圍距離最近的S2-的個數也為4，即Zn2+的配位數為4，C項正確；氧化鋅和硫化鋅都是離子晶體，氧離子的半徑小于硫離子，所以氧化鋅的離子鍵鍵能大于硫化鋅，熔點也高于硫化鋅，D項錯誤。]
3．C　[離子晶體的配位數與第一電離能無關，A項不符合題意；水分子間形成的氫鍵數目大于氟化氫分子間形成的氫鍵數目，故水的沸點高于氟化氫的沸點，B項不符合題意；石墨屬于混合型晶體，層內包含大π鍵，層間為范德華力，能導電的原因是碳原子中未雜化的p軌道重疊，使p軌道上的電子可在整個碳原子平面中運動，C項符合題意；C60、S8均為分子晶體，C60的相對分子質量大于S8的相對分子質量，故C60的范德華力更強，熔點更高，D項不符合題意。]
4．C　[2p、3p軌道的能量不同，A錯誤；CN-的配位原子為C，B錯誤；1 mol K3[Fe(CN)6]中含π鍵數目為12NA，D錯誤。]
5．D　[[Cu(NH3)4]2+為平面正方形結構，Cu2+不是sp3雜化，A錯誤；NH3中N有1個孤電子對，H—N—H的鍵角小于[Cu(NH3)4]2+中H—N—H的鍵角，B錯誤；因為N和O都有孤電子對，但O電負性更大，吸引孤電子對能力強，NH3提供孤電子對能力更強，配位鍵更穩定，C錯誤；加入稀硝酸會與[Ag(NH3)2]+反應生成N和Ag+，Ag+與Cl-反應生成AgCl白色沉淀，D正確。]
6．D　[根據圖示推出晶胞頂點、面心、內部存在K，該晶胞的俯視圖為，D錯誤。]
7．解析：(1)②x、y為整數，根據圖中信息Co、Al都只有一個原子，而氧(白色)原子有3個，Al與O最小間距大于Co與O最小間距，則Al在頂點，因此Co在晶胞中的體心位置；晶體中一個Al周圍與其最近的O原子，以頂點Al分析，面心的O原子一個橫截面有4個，三個橫截面共12個，因此晶體中一個Al周圍與其最近的O的個數為12。(2)②Ca2+個數為2＋4×＋4×＝3，C個數為2＋2×＋2×＝3，則其化學式為CaCN2；以體內C進行分析，其俯視圖為，因此距離最近的鈣離子個數為6。(3)②由晶體結構圖知，三個硼鎂化合物晶胞無隙并置；由晶胞沿c軸的投影圖知，每個晶胞結構中有4個Mg的位置在60°夾角的頂點位置，有4個Mg在120°夾角的頂點位置，由“均攤法”可知，每個晶胞中含有Mg的個數為4×＋4×＝1，即每個晶胞中Mg原子的個數為1。B在晶胞體內，每個晶胞中B原子的個數為2，則該物質的化學式為MgB2。由圖可知，B—B最近距離即為底面菱形長對角線的，即B—B最近距離為a。
答案：(1)①晶體　②體心　12　(2)①<　[CuNH3]2+形成配位鍵后，由于Cu2+對電子的吸引，使得電子云向Cu2+偏移，進一步使氮氫鍵的極性變大，故其更易斷裂　②CaCN2　6
(3)①NaCl為離子晶體，SiCl4為分子晶體　SiCl4、GeCl4、SnCl4均為分子晶體，其熔點依次升高；分子晶體中，組成與結構相似的物質，相對分子質量越大，分子間作用力越強，物質的熔點越高　正四面體形　sp3　②1　MgB2　a
8．解析：(3)根據圖示可知該晶體的化學式表示為
[Cu(H2O)4]SO4·H2O；該晶體中存在配位鍵，配位鍵和O—H、S—O為極性共價鍵，[Cu(H2O)4]2+和S間存在離子鍵，水分子和配位水分子之間以及水分子和硫酸根離子之間存在氫鍵；水分子①的鍵角大于104.5°，原因是①中水分子形成氫鍵，導致中心氧原子孤電子對對成鍵電子對斥力減小。(4)根據均攤法知，晶胞中[HfBr6]n-個數：8×＋6×＝4，K+個數：8，故化學式為K2[HfBr6]。
答案：(1)5d26s2　啞鈴形
(2)　sp3
(3)[Cu(H2O)4]SO4·H2O　abde　大于　①中水分子形成氫鍵，導致中心氧原子孤電子對對成鍵電子對斥力減小
(4)K2[HfBr6]　4　a
1/1課時數智作業(二十七)　晶體結構與性質　配合物與超分子
(建議用時：40分鐘　總分：50分)
(每小題只有一個選項正確，每小題3分，共18分)
1．(人教版選擇性必修2內容改編)納米SiO2為無定形(非晶態)白色粉末，顆粒尺寸小、微孔多、比表面積大、對紫外線反射能力強。下列關于納米SiO2的說法正確的是(　　)
A．對光有各向異性
B．熔點與晶體SiO2相同
C．與晶體SiO2互為同分異構體
D．可用X射線衍射實驗區分納米SiO2與晶體SiO2
2．(魯科版選擇性必修2內容改編)鋅與硫所形成化合物晶體的晶胞如圖所示。下列判斷正確的是(　　)
A．該晶體類型與干冰的晶體類型相同
B．該晶胞中Zn2+和S2-數目不相等
C．Zn2+的配位數為4
D．氧化鋅的熔點低于硫化鋅
3．(2025·棗莊模擬)下列事實與解釋均正確且相互對應的是(　　)
選項 事實 解釋
A CsCl晶體中Cs+的配位數為8，NaCl晶體中Na+的配位數為6 第一電離能：CsB 沸點：H2O>HF O—H…O的鍵能大于F—H…F的鍵能
C 石墨能導電 石墨中未雜化的p軌道相互平行且重疊，使p軌道上的電子可在整個碳原子平面中運動
D 熔點：C60>S8 C60為共價晶體，S8為分子晶體
4．(2025·貴陽模擬)配合物K3[Fe(CN)6]可用于檢驗Fe2+。下列說法正確的是(　　)
A．鐵原子的2p和3p軌道的形狀、能量均相同
B．配體CN-中配位原子為N
C．K3[Fe(CN)6]中提供孤電子對的是CN-
D．1 mol配合物K3[Fe(CN)6]中所含π鍵數目為6NA
5．(2025·湖北新八校聯盟模擬)配位化合物是一類重要的化合物，下列有關說法正確的是(　　)
A．[Cu(NH3)4]2+中Cu2+雜化方式為sp3雜化
B．NH3中H—N—H的鍵角大于[Cu(NH3)4]2+中H—N—H的鍵角
C．由于O的電負性比N大，[Cu(H2O)4]2+比[Cu(NH3)4]2+的配位鍵更穩定
D．向[Ag(NH3)2]Cl溶液中加入稀硝酸會產生白色沉淀
6．(2024·沈陽一模)某立方晶系的銻鉀(Sb-K)合金可作為鉀離子電池的電極材料，如圖表示1/8晶胞。下列說法錯誤的是(　　)
A．該晶胞的體積為8a3×10-30 cm3
B．K和Sb原子數之比為3∶1
C．與K最鄰近的Sb原子數為4
D．該晶胞的俯視圖為
7．(18分)(2023·真題精選)(1)(廣東卷，節選)①在X射線衍射圖譜中出現了NH4Al(OH)2CO3的明顯衍射峰，則NH4Al(OH)2CO3屬于________(填“晶體”或“非晶體”)。
②由CoCl2可制備AlxCoOy晶體，其立方晶胞如圖。Al與O最小間距大于Co與O最小間距，x、y為整數，則Co在晶胞中的位置為________；晶體中一個Al周圍與其最近的O的個數為________。(3分)
(2)(浙江6月卷，節選)①給出H+的能力：NH3________[CuNH3]2+(填“>”或“<”)，理由是___________________________________。
②某含氮化合物晶胞如圖，其化學式為________，每個陰離子團的配位數(緊鄰的陽離子數)為__________。(5分)
(3)(全國乙卷，節選)①已知一些物質的熔點數據如下表：
物質 熔點/℃
NaCl 800.7
SiCl4 －68.8
GeCl4 －51.5
SnCl4 －34.1
Na與Si均為第三周期元素，NaCl熔點明顯高于SiCl4，原因是___________________。
分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔點變化趨勢及其原因：____________________________。
SiCl4的空間結構為____________，其中Si的軌道雜化形式為________。
②一種硼鎂化合物具有超導性能，晶體結構屬于六方晶系，其晶體結構、晶胞沿c軸的投影圖如圖所示，晶胞中含有________個Mg。該物質的化學式為________，B—B最近距離為_________________________。(10分)
8．(14分)(2025·青島模擬)金屬及其化合物廣泛應用于生產、生活、國防等多個領域。回答下列問題：
(1)金屬Hf(原子序數72)常用于鎢絲制造工業，其基態原子價電子排布式為________。基態Br原子能量最高的電子所在軌道形狀為____________。(2分)
(2)AlCl3、FeCl3等金屬氯化物易發生二聚，寫出AlCl3二聚物的結構式：______________，該分子中Al原子的雜化方式為_____________。(2分)
(3)CuSO4·5H2O簡單的平面結構如圖，則該晶體的配合物化學式可以表示為______________。
該晶體中含有的微粒間作用力有________(填字母)。
a．離子鍵　　b．氫鍵　　c．非極性共價鍵
d．極性共價鍵　　e．配位鍵
水分子①的鍵角________(填“大于”“小于”或“等于”)104.5°，原因為______________________________________________。(4分)
(4)金屬Hf溴化物離子八面體鉀鹽晶胞結構如圖，化學式為______________。K+的配位數為________，若晶胞參數為a nm，則K+之間的最近距離為________nm，K+與[HfBr6]n-中心的最近距離為_____________nm。(6分)
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