資源簡介

　分子結構、晶體結構與物質性質
命題角度 3年考題分布 考情預測
成鍵方式、雜化類型及空間結構的判斷 2024·甘肅卷T13；2024·安徽卷T8；2024·湖北卷T5；2023·山東卷T5；2023·北京卷T1；2023·湖北卷T9；2022·湖北卷T7 本部分主要考查原子的核外電子排布、元素周期律、復雜離子或分子的空間結構、分子性質及原因解釋、晶體結構及相關計算等內容，考查對微觀粒子結構和性質的認知能力，提升宏觀辨識與微觀探析的化學學科核心素養。晶胞結構的分析計算是高考的必考點和難點，涉及微觀建模、數學分析、立體計算等。
晶體結構與有關晶胞參數的計算 2024·黑吉遼卷T14；2024·湖南卷T12；2024·河北卷T12；2023·湖南卷T11；2023·遼寧卷T14；2023·湖北卷T15；2022·湖北卷T9
物質結構與性質綜合題 2024·全國甲卷T35；2024·山東卷T16；2024·北京卷T15；2023·山東卷T16；2022·湖南卷T18；2022·廣東卷T20；2022·山東卷T16
成鍵方式、雜化類型及空間結構的判斷
高考真題 構建解題模型
(2024·甘肅卷T14)溫室氣體N2O在催化劑作用下可分解為O2和N2，也可作為氧化劑氧化苯制苯酚。下列說法錯誤的是(　　) A．相同條件下N2比O2穩定 B．N2O與的空間構型相同 C．N2O中N—O鍵比N—N鍵更易斷裂 D．N2O中σ鍵和大π鍵的數目不相等 A．N2分子中存在NN，O2分子中雖然也存在O===O，但是其鍵能小于NN，因此，相同條件下N2比O2穩定，A正確；B．N2O與均為CO2的等電子體，故兩者均為直線形分子，空間構型相同，B正確；C．N2O的中心原子是N，其在催化劑作用下可分解為O2和N2，說明N2O中N—O鍵比N—N鍵更易斷裂，C正確；D．N2O中σ鍵和大π鍵的數目均為2，因此，σ鍵和大π鍵的數目相等，D不正確；綜上所述，本題選D。 D
晶體結構與有關晶胞參數的計算
高考真題 構建解題模型
(2024·黑吉遼卷T14)某鋰離子電池電極材料結構如圖。結構1是鈷硫化物晶胞的一部分，可代表其組成和結構；晶胞2是充電后的晶胞結構；所有晶胞均為立方晶胞。下列說法錯誤的是(　　) A．結構1鈷硫化物的化學式為Co9S8 B．晶胞2中S與S的最短距離為a C．晶胞2中距Li最近的S有4個 D．晶胞2和晶胞3表示同一晶體 晶胞中微粒數目的計算方法——均攤法 A．由“均攤法”得，結構1中含有Co的數目為4＋4×＝4．5，含有S的數目為1＋12×＝4，Co與S的原子個數比為9∶8，因此結構1的化學式為Co9S8，A正確；B．由晶胞2可知，S與S的最短距離為面對角線的，晶胞邊長為a，即S與S的最短距離為a，B錯誤；C．晶胞2中Li與周圍4個S形成正四面體結構，故晶胞2中距Li最近的S有4個，C正確；D．如圖，當2個晶胞2放在一起時，圖中以S為晶胞的8個頂點截取的部分就是晶胞3，故晶胞2和晶胞3表示同一晶體，D正確；綜上所述，本題選B。 B
物質結構與性質綜合題
高考真題 構建解題模型
(2024·全國甲卷T35)ⅣA族元素具有豐富的化學性質，其化合物有著廣泛的應用。回答下列問題： (1)該族元素基態原子核外未成對電子數為 ，在與其他元素形成化合物時，呈現的最高化合價為 。 (2)CaC2俗稱電石，該化合物中不存在的化學鍵類型為 (填標號)。 a．離子鍵　　　　　 b．極性共價鍵 c．非極性共價鍵 d．配位鍵 (3)一種光刻膠薄膜成分為聚甲基硅烷，其中電負性最大的元素是 ，硅原子的雜化軌道類型為 。 (4)早在青銅器時代，人類就認識了錫。錫的鹵化物熔點數據如下表，結合變化規律說明原因： 。 (1)ⅣA族元素基態原子的價層電子排布式為ns2np2，核外未成對電子數為2，因最外層電子數均為4，所以在與其他元素形成化合物時，呈現的最高化合價為＋4價。 (2)CaC2俗稱電石，為離子化合物，由Ca2+和構成，兩種離子間存在離子鍵中兩個C原子之間存在非極性共價鍵，因此，該化合物中不存在的化學鍵類型為極性共價鍵和配位鍵，故選bd。 (3)一種光刻膠薄膜成分為聚甲基硅烷，含C、Si、H三種元素，其電負性大小：C>H>Si，則電負性最大的元素是C，硅原子與周圍的4個原子形成共價鍵，沒有孤電子對，價層電子對數為4，則硅原子的雜化軌道類型為sp3。 (4)根據表中數據可知，SnF4的熔點遠高于其余三種物質，故SnF4屬于離子晶體，SnCl4、SnBr4、SnI4屬于分子晶體，離子晶體的熔點比分子晶體的高，SnCl4、SnBr4、SnI4三種物質的相對分子質量依次增大，分子間作用力依次增強，熔點依次升高，故原因為SnF4屬于離子晶體，SnCl4、SnBr4、SnI4屬于分子晶體，離子晶體的熔點比分子晶體的高，分子晶體的相對分子質量越大，分子間作用力越強，熔點越高。 (5)由PbS晶胞結構圖可知，該晶胞中有4個Pb和4個S，距離每個原子周圍最近的原子數均為6，因此Pb的配位數為6。設NA為阿伏加德羅常數的值，則NA個晶胞的質量為4×(207＋32)g，NA個晶胞的體積為NA×(594×10-10 cm)3，因此該晶體密度為 g·cm-3或 g·cm-3。 (1)2?。?　(2)bd　(3)C　sp3　(4)SnF4屬于離子晶體，SnCl4、SnBr4、SnI4屬于分子晶體，離子晶體的熔點比分子晶體的高，分子晶體的相對分子質量越大，分子間作用力越強，熔點越高　(5)6　或
物質SnF4SnCl4SnBr4SnI4熔點/℃442－3429143
(5)結晶型PbS可作為放射性探測器元件材料，其立方晶胞如圖所示。其中Pb的配位數為 。設NA為阿伏加德羅常數的值，則該晶體密度為 g·cm-3(列出計算式)。
1．熟記幾種常見的晶胞結構及晶胞含有的微粒數目 晶胞 結構所含微粒數含4個Na＋，4個Cl－含4個CO2含4個Ca2+，8個F－晶胞 結構所含微粒數含8個C原子含2個原子含4個原子
2．靈活運用數學方法計算晶胞參數、晶體密度等 (1)計算晶體密度的方法 ―→晶胞密度ρ＝ (2)計算晶體中微粒間距離的方法 (3)晶體晶胞微粒數與M、ρ之間的關系 若1個晶胞中含有x個微粒，則1 mol晶胞中含有x mol微粒，其質量為xM g(M為微粒的相對原子質量)；若1個晶胞的質量為ρ a3 g(a為晶胞邊長或微粒間距離，a3為晶胞的體積)，則1 mol晶胞的質量為ρ a3 NA g，因此有xM＝ρ a3NA。 3．運用晶胞平移復制方法解決配位數問題 一般利用晶胞空間平移的方法，選擇頂角、面心、棱上、體心的微粒，求其周圍最近且等距離的原子或離子數，即配位數；常見的配位數為4、6、8、12。

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