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高考真題衍生卷·命題區(qū)間七
角度一
1．A　[原子間優(yōu)先形成σ鍵，三種物質(zhì)中均存在σ鍵，A項正確；金剛石中所有碳原子均采用sp3雜化，石墨中所有碳原子均采用sp2雜化，石墨炔中苯環(huán)上的碳原子采用sp2雜化，碳碳三鍵上的碳原子采用sp雜化，B項錯誤；金剛石為共價晶體，石墨炔為分子晶體，石墨為混合型晶體，C項錯誤；金剛石中沒有自由移動的電子，不能導(dǎo)電，D項錯誤。]
2．A　[甲烷分子的中心原子C的價層電子對數(shù)為4，水分子的中心原子O的價層電子對數(shù)也為4，所以它們的VSEPR模型都是四面體，A正確；的中心原子S的價層電子對數(shù)為4，孤電子對數(shù)為的中心原子C的價層電子對數(shù)為3，孤電子對數(shù)為0，所以的空間構(gòu)型為三角錐形的空間構(gòu)型為平面三角形，B錯誤；CF4為正四面體結(jié)構(gòu)，為非極性分子，SF4中心原子有孤電子對，為極性分子，C錯誤； XeF2和XeO2分子中，孤電子對數(shù)不相等，孤電子對數(shù)越多，排斥力越大，所以鍵角不等，D錯誤。]
3．C　[A．SO3是平面三角形結(jié)構(gòu)，SO2是V形結(jié)構(gòu)，故A錯誤；B．SO3和SO2中S原子雜化方式相同，均為sp2雜化，故B錯誤；C．SO3中的S無孤電子對，價層電子對數(shù)為3，屬于sp2雜化，VSEPR模型為平面三角形，鍵角為120°，故C正確；D．SO2中的S有1個孤電子對，價層電子對數(shù)為3，屬于sp2雜化，VSEPR模型為平面三角形，鍵角小于120°，故D錯誤。]
角度二
4．C　[由題圖1給的晶胞結(jié)構(gòu)圖可知，題圖1晶體的化學(xué)式為Li3ClO，1 mol Li3ClO晶體的質(zhì)量為72.5 g，1個晶胞的質(zhì)量為 g，晶胞體積為a3×10-30 cm3，故晶體密度為 g·cm-3，A說法正確；根據(jù)題圖1可知，O原子的配位數(shù)為6，B說法正確；圖2中，Mg或空位取代了棱心的Li，根據(jù)電荷守恒，8個棱心位置的Li只有4個被Mg取代，4個被空位取代，故圖2表示的化學(xué)式為LiMgOClxBr1－x，C說法錯誤；Mg2+取代產(chǎn)生的空位可以增大粒子間空隙，有利于Li＋傳導(dǎo)，D說法正確。]
5．C　[由題圖中LaH2的晶胞結(jié)構(gòu)可知，LaH2晶體中La的配位數(shù)為8，A說法正確；由LaH2沿c軸的投影圖可知，LaH2晶體中H和H的最短距離為棱長的一半，即281.05 pm，LaHx晶體中原子的填充更加緊密，晶胞棱長更短，由LaH2沿c軸的投影圖和LaHx的晶胞結(jié)構(gòu)可知，H與H的最短距離LaH2>LaHx，B說法正確；每個由5個H原子構(gòu)成的四面體中，有4個H原子用于構(gòu)成閉合多面體籠，LaHx晶胞中一共有8個H原子構(gòu)成的正四面體，所以H原子形成的閉合多面體籠的頂點數(shù)為4×8＝32，C說法錯誤；由題意可知，LaHx晶胞中H原子個數(shù)為8＋8×4＝40，LaHx單位體積中含氫質(zhì)量為＝ g·cm-3，D說法正確。]
6．C　[A．該晶體由Na＋和構(gòu)成，屬于離子晶體，A項正確；B．NaAlH4中的H元素為－1價，具有還原性，B項正確；C．與A點距離最近的Na＋的個數(shù)為8，C項錯誤；D．利用“均攤法”，可計算出晶胞中Na＋個數(shù)6×＋4×＝個數(shù)8×＋4×＋1＝4，可得化學(xué)式NaAlH4，結(jié)合晶胞密度的計算公式，可得該物質(zhì)的密度為 g·cm-3＝ g·cm-3, D項正確。]
7．B　[A．晶胞中Zn2+的周圍有4個S2-，Zn2+的配位數(shù)為4，A正確；B．垂直于晶胞對角面(平面abcd)的投影為，B錯誤；C．晶胞中甲(Zn2+)的原子分數(shù)坐標為(0，0，0)，則乙(S2-)的原子分數(shù)坐標為，C正確；D．晶胞棱長為0.540 6 nm，晶體體積為(0.540 6×10-9)3m3，晶胞中含4個Zn2+、4個S2-，則晶體的摩爾體積Vm＝m3·mol-1，D正確。]
角度三
8．解析：(1)基態(tài)鋰原子核外能量最高的電子所在的原子軌道為2s，其電子云輪廓圖形狀為球形；由于基態(tài)磷原子價層電子排布式為3s23p3，3p軌道電子半充滿，能量低，第一電離能出現(xiàn)反常，所以比基態(tài)硫原子的大。
(2)FeCl3與KSCN溶液混合，可得到配位數(shù)為5的配離子[Fe(SCN)5]2-，再依據(jù)電荷守恒，配上2個K＋，從而得出其化學(xué)式K2[Fe(SCN)5]，其中硫原子、碳原子的價層電子對數(shù)分別為4、2，雜化類型分別是sp3、sp。
的結(jié)構(gòu)式中，P原子周圍有4個氧原子，構(gòu)成AB4型結(jié)構(gòu)，所以空間結(jié)構(gòu)為正四面體形；亞磷酸與NaOH反應(yīng)只生成Na2HPO3和NaH2PO3兩種鹽，則H3PO3為二元酸，分子中含有2個—OH，從而得出H3PO3的結(jié)構(gòu)式為或。
(4)由于N的電負性強于P，對成鍵電子對的吸引能力更強，成鍵電子對離中心原子更近，成鍵電子對之間距離更小，排斥力更大致使鍵角更大。
(5)由圖知，從晶胞中找到位于中心的一個O2-，在其周圍緊鄰且等距離的Fe2+數(shù)目為6；可從一個小立方體中進行計算，在小立方體中，含有個“FeO”，設(shè)Fe2+與O2-最短核間距為a，則a3＝，從而求出a＝×1010pm。
答案：(除注明外，每空2分)(1)球形　大　磷原子的3p軌道半充滿，較穩(wěn)定
(2)K2[Fe(SCN)5]　sp3(1分)　sp(1分)
(3)正四面體形　 (或)
(4)N的電負性強于P，對成鍵電子對的吸引能力更強，成鍵電子對離中心原子更近，成鍵電子對之間距離更小，排斥力更大致使鍵角更大
(5)6　×1010命題區(qū)間七　分子結(jié)構(gòu)、晶體結(jié)構(gòu)與物質(zhì)性質(zhì)
(選擇題每小題4分，第8題20分，共48分)
成鍵方式、雜化類型及空間結(jié)構(gòu)的判斷
1．(2023·北京卷)中國科學(xué)家首次成功制得大面積單晶石墨炔，是碳材料科學(xué)的一大進步。
下列關(guān)于金剛石、石墨、石墨炔的說法正確的是(　　)
[A]三種物質(zhì)中均有碳碳原子間的σ鍵
[B]三種物質(zhì)中的碳原子都是sp3雜化
[C]三種物質(zhì)的晶體類型相同
[D]三種物質(zhì)均能導(dǎo)電
2．(2023·湖北卷)價層電子對互斥理論可以預(yù)測某些微粒的空間結(jié)構(gòu)。下列說法正確的是(　　)
[A]CH4和H2O的VSEPR模型均為四面體
[B]和的空間構(gòu)型均為平面三角形
[C]CF4和SF4均為非極性分子
[D]XeF2與XeO2的鍵角相等
3．(2024·甘肅卷T14仿真題)SO3和SO2是硫元素的重要氧化物，下列說法中正確的是(　　)
[A]SO3和SO2的空間結(jié)構(gòu)都是V形
[B]SO3和SO2中S原子雜化方式不同，前者為sp3，后者為sp2
[C]SO3的VSEPR模型為平面三角形，鍵角為120°
[D]SO2的VSEPR模型為角形，鍵角小于120°
晶體結(jié)構(gòu)與有關(guān)晶胞參數(shù)的計算
4．(2023·遼寧卷)晶體結(jié)構(gòu)的缺陷美與對稱美同樣受關(guān)注。某富鋰超離子導(dǎo)體的晶胞是立方體(圖1)，進行鎂離子取代及鹵素共摻雜后，可獲得高性能固體電解質(zhì)材料(圖2)，下列說法錯誤的是(　　)
[A]圖1晶體密度為 g·cm-3
[B]圖1中O原子的配位數(shù)為6
[C]圖2表示的化學(xué)式為LiMg2OClxBr1－x
[D]Mg2+取代產(chǎn)生的空位有利于Li＋傳導(dǎo)
5．(2023·湖北卷)鑭La和H可以形成一系列晶體材料LaHn，在儲氫和超導(dǎo)等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。LaHn屬于立方晶系，晶胞結(jié)構(gòu)和參數(shù)如圖所示。高壓下，LaH2中的每個H結(jié)合4個H形成類似CH4的結(jié)構(gòu)，即得到晶體LaHx。下列說法錯誤的是(　　)
[A]LaH2晶體中La的配位數(shù)為8
[B]晶體中H和H的最短距離：LaH2>LaHx
[C]在LaHx晶胞中，H形成一個頂點數(shù)為40的閉合多面體籠
[D]LaHx單位體積中含氫質(zhì)量的計算式為 g·cm-3
6．(2024·安徽卷T14仿真題)新型貯氫材料[NaAlH4]的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯誤的是(　　)
[A]該晶體屬于離子晶體
[B]NaAlH4具有很強的還原性
[C]與A點距離最近的Na＋的個數(shù)為4
[D]NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，則該物質(zhì)的密度為g·cm-3
7．(2024·河北卷T12衍生題)ZnS可用作熒光粉的基質(zhì)、光導(dǎo)體材料。其晶胞如圖所示：
下列說法錯誤的是(　　)
[A]晶胞中Zn2+的配位數(shù)為4
[B]垂直于晶胞對角面(平面abcd)的投影為
[C]晶胞中甲(Zn2+)的原子分數(shù)坐標為(0，0，0)，則乙(S2-)的原子分數(shù)坐標為
[D]晶胞棱長為0.540 6 nm，則晶體的摩爾體積Vm＝m3·mol-1
物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合題
8．(20分) (2024·全國甲卷T11仿真題)磷酸亞鐵鋰(LiFePO4)是鋰離子電池電極材料，主要用于動力鋰離子電池，作為正極活性物質(zhì)使用，人們習(xí)慣也稱其為磷酸鐵鋰。回答下列問題：
(1)基態(tài)鋰原子核外能量最高的電子的電子云輪廓圖形狀為________；基態(tài)磷原子第一電離能比基態(tài)硫的________(填“大”或“小”)，原因是_____________________________________________________________________。
(2)實驗室中可用KSCN或K4[Fe(CN)6]來檢驗Fe3+。FeCl3與KSCN溶液混合，可得到配位數(shù)為5的配合物的化學(xué)式是______，其中硫、碳的雜化類型分別是________、________。
(3)磷酸和亞磷酸(H3PO3)是磷元素的兩種含氧酸。的空間結(jié)構(gòu)為________；亞磷酸與NaOH反應(yīng)只生成Na2HPO3和NaH2PO3兩種鹽，則H3PO3的結(jié)構(gòu)式為________。
(4)NH3和PH3都是三角錐形分子，但鍵角NH3>PH3，可能的原因是__________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(5)氧化亞鐵晶體的晶胞如圖。已知：氧化亞鐵晶體的密度為，NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值。在該晶胞中，與O2-緊鄰且等距離的Fe2+數(shù)目為________，F(xiàn)e2+與O2-最短核間距為________pm。

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