資源簡介

　　第4課時　溶液中粒子濃度圖像分析(拓展課)
命題熱點(一)——分布曲線圖像分析
分布系數圖像分析
分布系數圖像一般是以pH為橫軸、分布分數(組分的平衡濃度占總濃度的分數)為縱軸的關系曲線,以草酸H2C2O4為例,含碳元素的各組分分布系數(δ)與pH的關系如圖所示。
曲線含義分析 隨著pH的逐漸增大,溶質分子的濃度逐漸減小,酸式酸根離子濃度先逐漸增大后逐漸減小,酸根離子濃度逐漸增大,所以δ0表示H2C2O4、δ1表示HC2、δ2表示C2
特殊點的應用 對于分布系數圖像,一般選擇“交點”處不同微粒的等濃度關系,代入電離常數公式計算各級電離常數。圖中A點處c(H2C2O4)=c(HC2),Ka1(H2C2O4)==c(H+)=10-a。B點處c(C2)=c(HC2),Ka2(H2C2O4)==c(H+)=10-b
　　[例1]　(2024·江西卷)廢棄電池中錳可通過浸取回收。常溫下,MnSO4在不同濃度的KOH水溶液中,若Mn(Ⅱ)的分布系數δ與pH的關系如圖。下列說法正確的是 (　　)
已知:δ(MnOH+)=;Mn(OH)2難溶于水,具有兩性。
A.曲線z為δ(MnOH+)
B.O點,c(H+)=×10-10.2 mol·L-1
C.P點,c(Mn2+)D.Q點,c(S)=2c(MnOH+)+2c(Mn)
聽課記錄:
[題點多維訓練]
1.某弱酸HA溶液中主要成分的分布系數隨pH的變化如圖所示。下列說法錯誤的是 (　　)
A.該酸-lg Ka≈4.7
B.NaA的水解平衡常數Kh=
C.當該溶液的pH=7.0時,c(HA)D.某c(HA)∶c(A-)=4∶1的緩沖溶液,pH≈4
2.(2025·長春高二檢測)常溫下,將一定量稀硫酸滴入高鐵酸鈉(Na2FeO4)溶液中,溶液中含鐵微粒Fe、HFe、H2FeO4、H3Fe的物質的量分數δ(X)隨pOH的變化如圖。下列說法正確的是 (　　)
A.曲線Ⅲ表示H3Fe的變化曲線
B.a、b、c三點水的電離程度相等
C.25 ℃時,Fe+3H2O H3Fe+3OH-的平衡常數K=10-12.1
D.b點:c(Na+)+c(H+)+c(H3Fe)=c(OH-)+2c(Fe)+c(HFe)
3.常溫下,不同pH下磷酸鹽中含磷的各物種的分布系數(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的百分比)與pH的關系如圖所示(圖中三個交點處的分布系數均為0.5,且對應的pH分別為2.12、7.20和12.36)。
(1)H3PO4第二步電離方程式H2P HP+H+的電離常數為Ka2,則pKa2=　　　(pKa2=-lg Ka2)。
(2)人體血液中存在NaH2PO4 Na2HPO4的混合液。
①以酚酞為指示劑(變色范圍pH 8.0~10.0),將NaOH溶液逐滴加入到H3PO4溶液中,當溶液由無色變為淺紅色時停止滴加,此時主要反應的離子方程式為 　。
②Na2HPO4溶液顯堿性,向其中加入足量的CaCl2溶液,生成Ca3(PO4)2沉淀,且溶液顯酸性,該反應的平衡常數為　　　　　　　 。
命題熱點(二)——坐標為對數或負對數的圖像分析
1.對數圖像的含義
將溶液中某一微粒的濃度或某些微粒的濃度的比值取常用對數,即lg c(A)或lg,與溶液中的pH或溶液的體積等的關系作出的圖像稱為對數圖像。根據數學知識,c(A)和lg c(A)的關系為:當c(A)=1時,lg c(A)=0;當c(A)>1時,lg c(A)>0,且c(A)越大,lg c(A)越大;當c(A)<1時,lg c(A)<0,且c(A)越大,lg c(A)越大,但lg c(A)的絕對值越小。
2.常見對數圖像的類型及圖像分析
(1)正對數圖像
具體類型 含義 變化規律
lg 生成物與反應物離子濃度比的常用對數 lg越大,反應向正反應方向進行的程度越大
lg 稀釋后與稀釋前體積比的常用對數 lg越大,稀釋程度越大
lg 氫離子與氫氧根離子濃度比的常用對數 比值越大,酸性越強;中性時,=1
(2)負對數圖像
具體類型 含義 變化規律
pH=-lg c(H+) 氫離子濃度的常用對數負值 pH越大,c(H+)越小,溶液的堿性越強
pC=-lg c(C) C離子濃度的常用對數負值 pC越大,c(C)越小
　　[例2]　(2024·河北卷)在水溶液中,CN-可與多種金屬離子形成配離子。X、Y、Z三種金屬離子分別與CN-形成配離子達平衡時,lg與-lg c(CN-)的關系如圖。
下列說法正確的是 (　　)
A.99%的X、Y轉化為配離子時,兩溶液中CN-的平衡濃度X>Y
B.向Q點X、Z的混合液中加少量可溶性Y鹽,達平衡時>
C.由Y和Z分別制備等物質的量的配離子時,消耗CN-的物質的量YD.若相關離子的濃度關系如P點所示,Y配離子的解離速率小于生成速率
聽課記錄:
|思維建模|解對數圖像題一般思路
(1)確定圖像的類型是正對數圖像還是負對數圖像。
(2)弄清楚圖像中橫坐標和縱坐標的含義,是濃度對數還是比值對數。
(3)抓住圖像中的特殊點,如pH=7、lg x=0、交叉點等。
(4)理清圖像中曲線的變化趨勢及含義,根據含義判斷線上、線下的點所表示的意義。
(5)將圖像中的數據或曲線的變化與所學知識對接,對選項做出正確判斷。
[題點多維訓練]
1.某溫度下,向一定體積0.1 mol·L-1的氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸,溶液中pOH[pOH=-lg c(OH-)]與pH的變化關系如圖所示。下列說法不正確的是 (　　)
A.M點和N點溶液中H2O的電離程度相同
B.Q點溶液中,c(N)+c(NH3·H2O)=c(Cl-)
C.M點溶液的導電性小于Q點溶液的導電性
D.N點溶液加水稀釋,變小
2.常溫下,將NaOH溶液滴入某一元酸(HA)溶液中,測得混合溶液的pH與離子濃度變化關系如圖所示。下列敘述不正確的是 (　　)
A.Ka(HA)的數量級為10-5
B.滴加NaOH溶液過程中,不斷減小
C.m點所示溶液中:c(H+)=c(HA)+c(OH-)-c(Na+)
D.n點所示溶液中:c(Na+)3.(2025·南寧高二檢測)常溫下,向一定濃度鄰苯二甲酸鈉(Na2A表示)溶液中通入HCl氣體,保持溶液體積和溫度不變,測得-lg X與pOHX為c(H2A)、c(A2-)、;pOH=-lg c(OH-)的變化關系如圖所示,下列說法正確的是 (　　)
A.曲線L1表示-lg c(H2A)
B.Ka1(H2A)=10-3
C.水的電離程度:aD.c點溶液中:c(H+)+c(Na+)=2[c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)]
第4課時　溶液中粒子濃度圖像分析
命題熱點(一)
[例1]　選C　隨著pH增大,c(OH-)逐漸增大,Mn2+逐步轉化為MnOH+、HMn、Mn、Mn(OH,則曲線x表示δ(Mn2+),曲線y表示δ(MnOH+),曲線z表示δ(HMn)。由上述分析知,A項錯誤;P點δ(Mn2+)=δ(MnOH+),pH=10.2,即c(Mn2+)=c(MnOH+),c(OH-)=10-3.8 mol·L-1,則Mn2++OH- MnOH+的K==103.8,O點δ(Mn2+)=0.6,δ(MnOH+)=0.4,代入平衡常數表達式得K===103.8,解得c(OH-)=×10-3.8 mol·L-1,則c(H+)=×10-10.2 mol·L-1,B項錯誤;P點溶液顯堿性,δ(Mn2+)=δ(MnOH+),由電荷守恒知,2c(Mn2+)+c(K+)+c(H+)+c(MnOH+)=c(OH-)+2c(S),由物料守恒知,c(S)=c(Mn2+)+c(MnOH+),C項正確;Q點c(MnOH+)=c(HMn),根據物料守恒c(S)=c(Mn2+)+c(MnOH+)+c(HMn)+c(Mn)+c[Mn(OH],知c(S)=c(Mn2+)+2c(MnOH+)+c(Mn)+c[Mn(OH],D項錯誤。
[題點多維訓練]
1.選B　由題圖可知,c(HA)=c(A-)時,pH≈4.7,該酸Ka=≈10-4.7,故-lg Ka≈4.7,A正確;NaA的水解平衡常數Kh=,B錯誤;根據圖像可知,當該溶液的pH=7.0時,c(HA)2.選C　c(OH-)越大,則pOH越小,Fe的水解程度越小,則曲線Ⅰ表示Fe的變化曲線,同理可知,曲線Ⅲ表示H2FeO4的變化曲線,故A錯誤;a、b、c三點溶液的微粒不同,pOH不同,即氫氧根離子濃度不同,對水的電離程度影響不相等,故B錯誤;由Fe+H2O HFe+OH-的平衡常數K1=,從圖上可知a點c(Fe)=c(HFe),則K1=c(OH-)=10-1.6,同理K2=10-3.2,K3=10-7.3,則Fe+3H2O H3Fe+3OH-的平衡常數K==××,即K=K1×K2×K3=10-1.6×10-3.2×10-7.3=10-12.1,故C正確;b點溶液中還含有硫酸根離子,由電荷守恒:c(Na+)+c(H+)+c(H3Fe)=c(OH-)+2c(Fe)+c(HFe)+2c(S),故D錯誤。
3.解析:(1)H3PO4第二步電離方程式H2P HP+H+的電離常數為Ka2=,當c(HP)=c(H2P)時,對應pH=7.20,即Ka2==c(H+)=10-7.20,則pKa2=-lg Ka2=7.20;(2)①由圖可知,pH由8至10,H2P在減少,HP在增加,pH=10時,溶液中主要存在的是HP,則發生的反應為OH-+H2PHP+H2O;②Na2HPO4與CaCl2反應生成Ca3(PO4)2的離子方程式為
Ⅰ.2HP+3Ca2+Ca3(PO4)2 +2H+　K1;
Ⅱ.HP P+H+ K2=Ka3=10-12.36;
Ⅲ.Ca3(PO4)2 3Ca2++2P K3=Ksp[Ca3(PO4)2]=10-29;
由Ⅰ=2×Ⅱ-Ⅲ知,K1====104.28。
答案:(1)7.20
(2)①OH-+H2PHP+H2O　②104.28
命題熱點(二)
[例2]　選B　設X、Y、Z與CN-形成的配離子化學式分別為X(CN)x、Y(CN)y、Z(CN)z,以X為例,存在解離平衡X(CN)x X+xCN-,其平衡常數KX=,兩邊同時取對數并整理得lg=x·[-lg c(CN-)]+lg KX,則X對應的圖像的斜率為x的直線,同理,Y對應的圖像的斜率為y的直線,Z對應的圖像的斜率為z的直線。設X的初始濃度為a,99%的X轉化成配離子時,c(X)=0.01a,c[X(CN)x]=0.99a,lg=lg≈-2,同理,lg≈-2,在圖像中找到X、Y兩直線縱坐標值為-2對應的橫坐標的值,X的橫坐標數值更大,由于橫坐標是-lg c(CN-),則X對應的c(CN-)更小,A錯誤。向Q點X、Z的混合液中加少量可溶性Y鹽,Y會消耗溶液中的CN-,新平衡下c(CN-)會變小,-lg c(CN-)就會變大,則此時X、Z對應的點會沿著相應直線向右移動,結合圖像可知,移動后lg>lg,則>,B正確。根據上述分析知,x>y>z,因此由Y和Z分別制備等物質的量的配離子時,消耗CN-的物質的量Y>Z,C錯誤。直線上的點代表平衡狀態,P點在Y對應直線的下方,在-lg c(CN-)不變,即c(CN-)不變的情況下,P點的lg相比平衡時偏小,即偏小,則此時QY=[題點多維訓練]
1.選B　由于M點堿過量,N點酸過量,M點溶液中氫氧根離子濃度與N點溶液中氫離子濃度相同,對水的電離抑制程度相同,故兩點水的電離程度相同,A正確;Q點時pH=pOH,說明溶液呈中性,根據電荷守恒:c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),則c(N)=c(Cl-),B錯誤;M點溶液中主要溶質為一水合氨,為弱電解質,在溶液中部分電離,溶液中離子濃度較小,Q點溶液中溶質主要為氯化銨,為強電解質,在溶液中全部電離,溶液中離子濃度較大,故M點溶液的導電能力小于Q點,C正確;N點溶液加水稀釋,Kb=,溫度不變,Kb不變,加水稀釋氫離子濃度減小,c(OH-)增大,所以變小,D正確。
2.選B　由題圖可知,p=-lg=0,即=1時,混合液的pH=4.76,HA的電離平衡常數Ka(HA)= =c(H+)=10-4.76,則Ka(HA)的數量級為10-5,A正確;A-的水解常數Kh=,由于溫度不變,Kh不變,故保持不變,B錯誤;m點溶液中存在電荷守恒c(H+)+c(Na+)=c(A-)+c(OH-),此時c(A-)=c(HA),則有c(H+)+c(Na+)=c(HA)+c(OH-),故有c(H+)=c(HA)+c(OH-)-c(Na+),C正確;由題圖可知,n點溶液的pH<3,溶液呈強酸性,則有c(H+)>c(OH-),結合電荷守恒可得c(Na+)3.選B　隨著pOH增大,c(OH-)減小,A2-的水解程度增大,c(A2-)減小,則-lg c(A2-)增大,則曲線L1表示-lg c(A2-)。=,則曲線L2表示-lg c(H2A),同理可知,曲線L3表示-lg ,故A錯誤。由圖可知,溶液中-lg 為0時,溶液pOH為8.6,由電離常數公式可知,鄰苯二甲酸的Ka2(H2A)==c(H+)=10-5.4;b點溶液中,A2-的濃度與H2A的濃度相等,溶液pOH為9.8,則電離常數Ka1(H2A)·Ka2(H2A)==c2(H+)=10-8.4,所以鄰苯二甲酸的Ka1(H2A)=10-3,故B正確。A2-在溶液中水解而促進水的電離,H2A在溶液中電離出的氫離子抑制水的電離,則向鄰苯二甲酸鈉溶液中通入HCl氣體時,c(A2-)減小、c(H2A)增大,水的電離程度依次減小,則水的電離程度大小順序為a>b>c,故C錯誤。鄰苯二甲酸鈉溶液中存在物料守恒關系:c(Na+)=2[c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)],向鄰苯二甲酸鈉溶液中通入氯化氫氣體時,溶液的成分發生變化,但溶液中的物料守恒關系始終不變,所以存在c(H+)+c(Na+)>2[c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)],故D錯誤。
1 / 6(共50張PPT)
第4課時　溶液中粒子濃度
圖像分析(拓展課)
命題熱點(一)——分布曲線圖像分析
命題熱點(二)——坐標為對數或負
對數的圖像分析
課時跟蹤檢測
目錄
命題熱點(一)——分布曲線圖像分析
分布系數圖像分析
分布系數圖像一般是以pH為橫軸、分布分數(組分的平衡濃度占總濃度的分數)為縱軸的關系曲線，以草酸H2C2O4為例，含碳元素的各組分分布系數(δ)與pH的關系如圖所示。
曲線含義分析 隨著pH的逐漸增大，溶質分子的濃度逐漸減小，酸式酸根離子濃度先逐漸增大后逐漸減小，酸根離子濃度逐漸增大，所以δ0表示H2C2O4、δ1表示HC2、δ2表示C2
特殊點的應用 對于分布系數圖像，一般選擇“交點”處不同微粒的等濃度關系，代入電離常數公式計算各級電離常數。圖中A點處c(H2C2O4)=c(HC2)，Ka1(H2C2O4)==c(H+)=10-a。B點處c(C2)=c(HC2)，Ka2(H2C2O4)==c(H+)=10-b
[例1]　(2024·江西卷)廢棄電池中錳可通過浸取回收。常溫下，MnSO4在不同濃度的KOH水溶液中，若Mn(Ⅱ)的分布系數δ與pH的關系如圖。下列說法正確的是 (　　)
已知:δ(MnOH+)=；Mn(OH)2難溶于水，具有兩性。
A.曲線z為δ(MnOH+)
B.O點，c(H+)=×10-10.2 mol·L-1
C.P點，c(Mn2+)D.Q點，c(S)=2c(MnOH+)+2c(Mn)
√
[解析]　隨著pH增大，c(OH-)逐漸增大，Mn2+逐步轉化為MnOH+、HMn、Mn、Mn(OH，則曲線x表示δ(Mn2+)，曲線y表示δ(MnOH+)，曲線z表示δ(HMn)。由上述分析知，A項錯誤；P點δ(Mn2+)=δ(MnOH+)，pH=10.2，即c(Mn2+)=c(MnOH+)，c(OH-)=10-3.8 mol·L-1，則Mn2++OH- MnOH+的K==103.8，O點δ(Mn2+)=0.6，δ(MnOH+)=0.4，代入平衡常數表達式得K===103.8，解得c(OH-)=×10-3.8 mol·L-1，則c(H+)=×10-10.2 mol·L-1，B項錯誤；P點溶液顯堿性，δ(Mn2+)=δ(MnOH+)，由電荷守恒知，2c(Mn2+)+c(K+)+c(H+)+c(MnOH+)=c(OH-)+2c(S)，由物料守恒知，c(S)=c(Mn2+)+c(MnOH+)，C項正確；Q點c(MnOH+)=c(HMn)，根據物料守恒c(S)=c(Mn2+)+c(MnOH+)+c(HMn)+c(Mn)+c[Mn(OH]，知c(S)=c(Mn2+)+2c(MnOH+)+c(Mn)+c[Mn(OH]，D項錯誤。
[題點多維訓練]
√
1.某弱酸HA溶液中主要成分的分布系數隨pH的變化如圖所示。下列說法錯誤的是 (　　)
A.該酸-lg Ka≈4.7
B.NaA的水解平衡常數Kh=
C.當該溶液的pH=7.0時，c(HA)D.某c(HA)∶c(A-)=4∶1的緩沖溶液，pH≈4
解析:由圖可知，c(HA)=c(A-)時，pH≈4.7，該酸Ka=≈10-4.7，
故-lg Ka≈4.7，A正確；NaA的水解平衡常數Kh=，B錯誤；根據圖像可知，當該溶液的pH=7.0時，c(HA)√
2.(2025·長春高二檢測)常溫下，將一定量稀硫酸滴入高鐵酸鈉(Na2FeO4)溶液中，溶液中含鐵微粒Fe、HFe、H2FeO4、H3Fe的物質的量分數δ(X)隨pOH的變化如圖。下列說法正確的是(　　)
A.曲線Ⅲ表示H3Fe的變化曲線
B.a、b、c三點水的電離程度相等
C.25 ℃時，Fe+3H2O H3Fe+3OH-的平衡常數K=10-12.1
D.b點:c(Na+)+c(H+)+c(H3Fe)=c(OH-)+2c(Fe)+c(HFe)
解析:c(OH-)越大，則pOH越小，Fe的水解程度越小，則曲線Ⅰ表示Fe的變化曲線，同理可知，曲線Ⅲ表示H2FeO4的變化曲線，故A錯誤；a、b、c三點溶液的微粒不同，pOH不同，即氫氧根離子濃度不同，對水的電離程度影響不相等，故B錯誤；由Fe+H2O HFe+OH-的平衡常數K1=，從圖上可知a點c(Fe)=c(HFe)，則K1=c(OH-)=10-1.6，同理K2=10-3.2，
K3=10-7.3，則Fe+3H2O H3Fe+3OH-的平衡常數K==××，即K=K1×K2×K3=10-1.6×10-3.2×10-7.3=10-12.1，故C正確；b點溶液中還含有硫酸根離子，由電荷守恒:c(Na+)+c(H+)+c(H3Fe)=c(OH-)+2c(Fe)+
c(HFe)+2c(S)，故D錯誤。
3.常溫下，不同pH下磷酸鹽中含磷的各物種的分布系數(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的百分比)與pH的關系如圖所示(圖中三個交點處的分布系數均為0.5，且對應的pH分別為2.12、7.20和12.36)。
(1)H3PO4第二步電離方程式H2P HP+H+的電離常數為Ka2，則pKa2=
　　　　(pKa2=-lg Ka2)。
7.20
解析:H3PO4第二步電離方程式H2P HP+H+的電離常數為Ka2=，當c(HP)=c(H2P)時，對應pH=7.20，即Ka2==c(H+)=10-7.20，則pKa2=-lg Ka2=7.20；
3.常溫下，不同pH下磷酸鹽中含磷的各物種的分布系數(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的百分比)與pH的關系如圖所示(圖中三個交點處的分布系數均為0.5，且對應的pH分別為2.12、7.20和12.36)。
(2)人體血液中存在NaH2PO4 Na2HPO4的混合液。
①以酚酞為指示劑(變色范圍pH 8.0~10.0)，將NaOH溶液逐滴加入到H3PO4溶液中，當溶液由無色變為淺紅色時停止滴加，此時主要反應的離子方程式為　 。
②Na2HPO4溶液顯堿性，向其中加入足量的CaCl2溶液，生成Ca3(PO4)2沉淀，且溶液顯酸性，該反應的平衡常數　　　 。
OH-+H2P==HP+H2O
104.28
解析:①由圖可知，pH由8至10，H2P在減少，HP在增加，pH=10時，溶液中主要存在的是HP，則發生的反應為OH-+H2P==HP+H2O；②Na2HPO4與CaCl2反應生成Ca3(PO4)2的離子方程式為
Ⅰ.2HP+3Ca2+==Ca3(PO4)2 +2H+　K1；
Ⅱ.HP P+H+ K2=Ka3=10-12.36；
Ⅲ.Ca3(PO4)2 3Ca2++2PK3=Ksp[Ca3(PO4)2]=10-29；
由Ⅰ=2×Ⅱ-Ⅲ知，K1====104.28。
命題熱點(二)——坐標為對數或負
對數的圖像分析
1.對數圖像的含義
將溶液中某一微粒的濃度或某些微粒的濃度的比值取常用對數，即lg c(A)或lg，與溶液中的pH或溶液的體積等的關系作出的圖像稱為對數圖像。根據數學知識，c(A)和lg c(A)的關系為:當c(A)=1時，lg c(A)=0；當c(A)>1時，lg c(A)>0，且c(A)越大，lg c(A)越大；當c(A)<1時，lg c(A)<0，且c(A)越大，lg c(A)越大，但lg c(A)的絕對值越小。
2.常見對數圖像的類型及圖像分析
(1)正對數圖像
具體類型 含義 變化規律
lg 生成物與反應物離子濃度比的常用對數 lg越大，反應向正反應方向進行的程度越大
lg 稀釋后與稀釋前體積比的常用對數 lg越大，稀釋程度越大
lg 氫離子與氫氧根離子濃度比的常用對數 比值越大，酸性越強；中性時，=1
(2)負對數圖像
具體類型 含義 變化規律
pH=-lg c(H+) 氫離子濃度的常用對數負值 pH越大，c(H+)越小，溶液的堿性越強
pC=-lg c(C) C離子濃度的常用對數負值 pC越大，c(C)越小
[例2]　(2024·河北卷)在水溶液中，CN-可與多種金屬離子形成配離子。X、Y、Z三種金屬離子分別與CN-形成配離子達平衡時，lg與-lg c(CN-)的關系如圖。
下列說法正確的是(　　)
A.99%的X、Y轉化為配離子時，
兩溶液中CN-的平衡濃度X>Y
B.向Q點X、Z的混合液中加少量可溶性Y鹽，達平衡時>
C.由Y和Z分別制備等物質的量的配離子時，消耗CN-的物質的量YD.若相關離子的濃度關系如P點所示，Y配離子的解離速率小于生成速率
√
[解析]　設X、Y、Z與CN-形成的配離子化學式分別為X(CN)x、Y(CN)y、Z(CN)z，以X為例，存在解離平衡X(CN)x X+xCN-，其平衡常數KX=，兩邊同時取對數并整理得lg=x·[-lg c(CN-)]+lg KX，則X對應的圖像的斜率為x的直線，同理，Y對應的圖像的斜率為y的直線，Z對應的圖像的斜率為z的直線。設X的初始濃度為a，99%的X轉化成配離子時，c(X)=0.01a，c[X(CN)x]=0.99a，lg=lg≈-2，同理，lg≈-2，在圖像中找到X、Y兩直線縱坐標值為-2對應的橫坐標的值，X的橫坐標數值更大，由于橫坐標是
-lg c(CN-)，則X對應的c(CN-)更小，A錯誤。向Q點X、Z的混合液中加少量可溶性Y鹽，Y會消耗溶液中的CN-，新平衡下c(CN-)會變小，-lg c(CN-)就會變大，
則此時X、Z對應的點會沿著相應直線向右移動，結合圖像可知，移動后lg>lg，則>，B正確。根據上述分析知，x>y>z，
因此由Y和Z分別制備等物質的量的配離子時，消耗CN-的物質的量Y>Z，C錯誤。直線上的點代表平衡狀態，P點在Y對應直線的下方，在-lg c(CN-)不變，即c(CN-)不變的情況下，P點的lg相比平衡時偏小，即偏小，則此時QY=|思維建模|解對數圖像題一般思路
(1)確定圖像的類型是正對數圖像還是負對數圖像。
(2)弄清楚圖像中橫坐標和縱坐標的含義，是濃度對數還是比值對數。
(3)抓住圖像中的特殊點，如pH=7、lg x=0、交叉點等。
(4)理清圖像中曲線的變化趨勢及含義，根據含義判斷線上、線下的點所表示的意義。
(5)將圖像中的數據或曲線的變化與所學知識對接，對選項做出正確判斷。
[題點多維訓練]
√
1.某溫度下，向一定體積0.1 mol·L-1的氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸，溶液中pOH[pOH=-lg c(OH-)]與pH的變化關系如圖所示。下列說法不正確的是 (　　)
A.M點和N點溶液中H2O的電離程度相同
B.Q點溶液中，c(N)+c(NH3·H2O)=c(Cl-)　
C.M點溶液的導電性小于Q點溶液的導電性
D.N點溶液加水稀釋，變小
解析:由于M點堿過量，N點酸過量，M點溶液中氫氧根離子濃度與N點溶液中氫離子濃度相同，對水的電離抑制程度相同，故兩點水的電離程度相同，A正確；Q點時pH=pOH，說明溶液呈中性，根據電荷守恒:c(N)+c(H+)=c(Cl-)
+c(OH-)，則c(N)=c(Cl-)，B錯誤；M點溶液中主要溶質為一水合氨，為弱電解質，在溶液中部分電離，溶液中離子濃度較小，Q點溶液中溶質主要為氯化銨，為強電解質，在溶液中全部電離，溶液中離子濃度較大，故M點溶液的導電能力小于Q點，C正確；N點溶液加水稀釋，Kb=，溫度不變，Kb不變，加水稀釋氫離子濃度減小，c(OH-)增大，所以變小，D正確。
√
2.常溫下，將NaOH溶液滴入某一元酸(HA)溶液中，測得混合溶液的pH與離子濃度變化關系如圖所示。下列敘述不正確的是(　　)
A.Ka(HA)的數量級為10-5
B.滴加NaOH溶液過程中，不斷減小
C.m點所示溶液中:c(H+)=c(HA)+c(OH-)-c(Na+)
D.n點所示溶液中:c(Na+)解析:由題圖可知，p=-lg=0，即=1時，混合液的pH=4.76，HA的電離平衡常數Ka(HA)= =c(H+)=10-4.76，則Ka(HA)的數量級為10-5，A正確；A-的水解常數Kh=，由于溫度不變，Kh不變，故保持不變，B錯誤；m點溶液中存在電荷守恒c(H+)+c(Na+)=c(A-)+c(OH-)，此時c(A-)
=c(HA)，則有c(H+)+c(Na+)=c(HA)+c(OH-)，故有c(H+)=c(HA)+c(OH-)-c(Na+)，C正確；由題圖可知，n點溶液的pH<3，溶液呈強酸性，則有c(H+)>c(OH-)，結合電荷守恒可得c(Na+)√
3.(2025·南寧高二檢測)常溫下，向一定濃度鄰苯二甲酸鈉(Na2A表示)溶液中通入HCl氣體，保持溶液體積和溫度不變，測得-lg X與pOH [X為c(H2A)、c(A2-)、；pOH=-lg c(OH-) ]的變化關系如圖所示，下列說法正確的是(　　)
A.曲線L1表示-lg c(H2A)
B.Ka1(H2A)=10-3
C.水的電離程度:aD.c點溶液中:c(H+)+c(Na+)=2[c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)]
解析:隨著pOH增大，c(OH-)減小，A2-的水解程度增大，c(A2-)減小，則
-lg c(A2-)增大，則曲線L1表示-lg c(A2-)。=，則曲線L2表示-lg c(H2A)，
同理可知，曲線L3表示-lg ，故A錯誤。由圖可知，溶液中-lg 為0時，溶液pOH為8.6，由電離常數公式可知，鄰苯二甲酸的Ka2(H2A)==c(H+)=
10-5.4；b點溶液中，A2-的濃度與H2A的濃度相等，溶液pOH為9.8，則電離常數Ka1(H2A)·Ka2(H2A)==c2(H+)=10-8.4，所以鄰苯二甲酸的Ka1(H2A)=10-3，
故B正確。A2-在溶液中水解而促進水的電離，H2A在溶液中電離出的氫離子抑制水的電離，則向鄰苯二甲酸鈉溶液中通入HCl氣體時，c(A2-)減小、c(H2A)增大，水的電離程度依次減小，則水的電離程度大小順序為a>b>c，故C錯誤。鄰苯二甲酸鈉溶液中存在物料守恒關系:c(Na+)=2[c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)]，向鄰苯二甲酸鈉溶液中通入氯化氫氣體時，溶液的成分發生變化，但溶液中的物料守恒關系始終不變，所以存在c(H+)+c(Na+)>2[c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)]，故D錯誤。
課時跟蹤檢測
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√
1.常溫下，用0.1 mol·L-1NaOH溶液滴定10 mL 0.1 mol·L-1HA溶液的滴定曲線如圖所示，下列說法不正確的是 (　　)
A.a≈3，說明HA屬于弱酸
B.b、d兩點對應的溶液中，水的電離程度:d>b
C.c點溶液中:c(H+)=c(OH-)
D.d點溶液中粒子濃度大小:c(A-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)
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解析:a點pH約為3，c(H+)=10-3 mol·L-1<0.1 mol·L-1，則HA部分電離，即HA屬于弱酸，故A正確；b點加入氫氧化鈉溶液5 mL，溶質為等物質的量的HA與NaA，HA抑制水的電離；d點加入氫氧化鈉10 mL，溶質為NaA，NaA促進水的電離，則水的電離程度:d>b，故B正確；c點pH=7，則c(H+)=c(OH-)，故C正確；d點恰好生成NaA，溶液中NaA==Na++A-、A-+H2O HA+OH-、H2O H++OH-，由于d點pH>7，則c(OH-)>c(H+)，則大小關系為c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)，故D錯誤。
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2.常溫下，向20 mL 0.2 mol·L-1H2X溶液中滴加0.2 mol·L-1NaOH溶液，溶液中各微粒的物質的量分數隨pH的變化如圖所示，以下說法不正確的是 (　　)
A.由圖可推測，H2X為弱酸
B.滴加過程中發生的反應有:H2X+OH-==HX-+H2O，HX-+OH-==X2-+H2O
C.水的電離程度:a點與b點大致相等
D.若常溫下Ka(HY)=1.1×10-2，HY與少量Na2X發生的反應是:2HY+X2-==H2X+2Y-
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解析:在H2X溶液中滴加NaOH溶液首先發生反應H2X+OH-==HX-+H2O，該反應過程中H2X的濃度逐漸減小，HX-的濃度逐漸增大，然后發生HX-+OH-==X2-+H2O，HX-的濃度逐漸減小，X2-的濃度逐漸增大，根據反應過程及每個階段中粒子種類的變化分析。由圖和分析可知當X2-的濃度最大時酸堿恰好反應，溶液顯堿性，說明鹽是強堿弱酸鹽，故H2X為弱酸，故A、B項正確；由圖像可知a點的溶質組成為等物質的量的H2X和NaHX的混合溶液，b點為等物質的量的NaHX和Na2X的混合溶液，H2X是酸抑制水的電離，Na2X為強堿弱酸鹽促進水的電離，由此可知b點水的電離程度大于a點水的電離程度，故C錯誤；由圖可得a點
Ka1(H2X)==c(H+)=10-7，b點Ka2(H2X)==c(H+)=10-11，若常溫下Ka(HY)=1.1×10-2，則酸性HY>H2X>HX-，根據強酸制弱酸的原則，HY與少量Na2X發生的反應是:2HY+X2-==H2X+2Y-，故D正確。
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3.常溫下，Na2SO3溶液作為吸收液吸收SO2時，吸收液pH隨n(S)∶n(HS)變化圖像如圖，則以下離子濃度關系的判斷正確的是(　　)
A.NaHSO3溶液中c(H+)B.Na2SO3溶液中c(Na+)>c(S)>c(HS)>c(OH-)>c(H+)
C.當吸收溶液呈中性時，c(Na+)>c(S)>c(HS)>c(OH-)=c(H+)
D.當吸收溶液呈中性時，c(Na+)>c(HS)+c(S)
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解析:A項，NaHSO3溶液顯酸性，c(H+)>c(OH-)，錯誤；B項，Na2SO3溶液中，c(Na+)>c(S)>c(OH-)>c(HS)>c(H+)，錯誤；C項，=1∶1時，溶液略顯堿性，若使溶液顯中性，則c(S)√
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4.(2023·重慶卷)(NH4)2SO4溶解度隨溫度變化的曲線如圖所示，關于各點對應的溶液，下列說法正確的是 (　　)
A.M點Kw等于N點Kw
B.M點pH大于N點pH
C.N點降溫過程中有2個平衡發生移動
D.P點c(H+)+c(N)+c(NH3·H2O)=c(OH-)+2c(S)
解析:溫度升高，水的電離程度增大，則M點Kw小于N點Kw，A錯誤；升高溫度促進銨根離子的水解，且N點銨根離子濃度更大，水解生成氫離子濃度更大，N點酸性更強，故M點pH大于N點pH，B正確；N點降溫過程中有水的電離平衡、銨根離子的水解平衡、硫酸銨的溶解平衡3個平衡發生移動，C錯誤；P點為硫酸銨的不飽和溶液，由電荷守恒可知，c(H+)+c(N)=c(OH-)+2c(S)，D錯誤。
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5.用NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10-3，Ka2=3.9×10-6)溶液，混合溶液的相對導電能力變化曲線如圖所示，其中b點為反應終點。下列敘述不正確的是 (　　)
A.a點離子濃度:c(K+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-)
B.b點溶液中存在:c(Na+)+c(K+)<2c(A2-)+c(HA-)
C.b點的混合溶液pH不可能等于7
D.從a到c的變化過程中，水的電離程度先增大后減小
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解析:a點為鄰苯二甲酸氫鉀溶液，由電離平衡常數可知鄰苯二甲酸氫根離子的電離能力大于其水解能力，即鄰苯二甲酸氫鉀溶液顯酸性，則a點離子濃度:c(K+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-)，A項正確；b點溶質為Na2A、K2A，溶液顯堿性，根據電荷守恒可得c(Na+)+c(K+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，由于c(H+)2c(A2-)+c(HA-)，B項錯誤；b點溶質為Na2A、K2A，溶液顯堿性，b點的混合溶液pH不可能等于7，C項正確；從a到c的變化過程中，先生成能水解的鹽，促進水的電離，后氫氧化鈉過量，抑制水的電離，則水的電離程度先增大后減小，D項正確。
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6.(2025·雅安高二檢測)25 ℃時，向一定濃度的Na2CO3溶液中加入稀鹽酸，溶液中含碳微粒的物質的量分數隨溶液pH變化的情況如圖所示。下列說法正確的是 (　　)
A.Na2CO3溶液中:c(H+)-c(OH-)=2c(H2CO3)+c(HC)
B.pH=5時，溶液中存在:c(H+)=2c(C)+c(HC)+c(OH-)+c(Cl-)
C.pH=9.5時，c(HC)>c(C)>c(H2CO3)
D.25 ℃時，Ka1(H2CO3)=10-10.25
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解析:根據溶液中存在的質子守恒，c(OH-)=c(H+)+2c(H2CO3)+c(HC)，即c(OH-)-c(H+)=2c(H2CO3)+c(HC)，故A錯誤；pH=5時，c(OH-)c(C)>c(H2CO3)，故C正確；當pH=6.37時，c(HC)=c(H2CO3)，Ka1(H2CO3)==c(H+)=10-6.37，故D錯誤。
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7.(2025·廈門高二期中)室溫下，0.1 mol·L-1重鉻酸鉀(K2Cr2O7)溶液中存在Cr2與Cr之間的轉化，其主要包含以下兩個平衡:
(ⅰ)Cr2(aq)+H2O(l) 2HCr(aq) K1=3.0×10-2
(ⅱ)HCr(aq) Cr(aq)+H+(aq) K2=3.0×10-7
溶液中lg 隨pH的變化關系如圖。
下列有關K2Cr2O7溶液的說法錯誤的是(　　)
A.Cr2(aq)+H2O(l) 2Cr(aq)+2H+(aq)，平衡常數為K，室溫下，K=K1·
B.加入過量燒堿溶液，反應的離子方程式為
Cr2(aq)+2OH-(aq) 2Cr(aq)+H2O(l)
C.加入少量水稀釋，平衡時c2(Cr)與c(Cr2)的比值減小
D.當pH=9.0時，HCr的平衡濃度約為9.0×10-4.2 mol·L-1
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解析:由(ⅰ)+2×(ⅱ)得Cr2(aq)+H2O(l) 2Cr(aq)+2H+(aq)，則K=K1·，A正確；加入NaOH與反應(ⅱ)電離產生的H+發生反應，促使兩個平衡不斷右移，最終生成Cr，反應的離子方程式為Cr2(aq)+2OH-(aq) 2Cr(aq)+H2O(l)，B正確；根據題給信息K1·=，溫度一定時K1、K2均為定值，稀釋溶液時c(H+)減小，c2(Cr)與c(Cr2)的比值增大，C錯誤；由圖知，pH=9.0時，
c(H+)=10-9 mol·L-1，lg =4.2，則=104.2，反應(ⅰ)的K1==3.0×10-2，反應(ⅱ)的K2==3.0×10-7，則=9×10-9，c(HCr)= mol·L-1=9×10-4.2 mol·L-1，D正確。
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8.常溫下，向新制氯水中滴加NaOH溶液，溶液中水電離出的OH-濃度與NaOH溶液體積之間的關系如圖所示。下列推斷正確的是 (　　)
A.E、H點溶液的pH分別為3和7
B.F點對應的溶液中:c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)
C.G點對應的溶液中:c(Na+)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(H+)>c(OH-)
D.E~H點對應的溶液中，c(Cl-)+c(ClO-)+c(HClO)+c(Cl2)為定值
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解析:E點溶液呈酸性，水電離c(H+)=10-11 mol·L-1，即溶液中c(OH-)=
10-11 mol·L-1，溶液中c(H+)= mol·L-1=10-3mol·L-1，pH=3，但H點溶液中溶質為過量NaOH、NaCl、NaClO，溶液呈堿性，pH>7，故A錯誤；F點對應的溶液中溶質為NaCl、NaClO和Cl2、HCl、HClO等，電荷守恒關系c(Na+)+c(H+)
=c(OH-)+c(Cl-)+c(ClO-)，溶液呈中性，c(OH-)=c(H+)，則c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)，故B正確；G點完全反應生成等物質的量濃度的NaCl、NaClO，溶液呈堿性，ClO-水解，則c(OH-)>c(H+)、c(Cl-)>c(ClO-)，元素守恒c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)
+c(HClO)，則c(Na+)>c(Cl-)>c(ClO-)，所以溶液中離子濃度大小為c(Na+)>c(Cl-)
>c(ClO-)>c(OH-)>c(H+)，故C錯誤；E~H點對應的溶液中存在Cl原子守恒，即c(Cl-)+c(ClO-) +c(HClO)+2c(Cl2)=2c起始(Cl2)，為定值，故D錯誤。
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9.(2025·遼寧實驗中學期中)舍勒首先從柑橘中提取檸檬酸( ，常溫下為固體，用H3A表示)。常溫下，檸檬酸水溶液中存在下列平衡:
H3A(s) H3A(aq)　K； H3A(aq) H++H2A-　K1=10-3.13；
H2A- H++HA2-　K2=10-4.76； HA2- H++A3-　K3=10-6.40。
測得溶液中[p(X)=-lg c(X)，X=H2A-、HA2-或A3-]
隨pH的變化關系如圖所示。
下列敘述錯誤的是(　　)
A.飽和溶液中c(H3A)不隨pH變化 B.直線①表示的離子是H2A-
C.A點的橫坐標數值為5.58 D.飽和NaH2A溶液一定呈酸性
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解析:根據pH=0時各離子濃度大小，可知直線②代表隨pH的變化關系，直線③代表隨pH的變化關系，直線①代表隨pH的變化關系。由已知信息知K=c[H3A(aq)]，溫度一定，K不變，則飽和溶液中c(H3A)始終不變，
A項正確；由分析可知，直線①代表A3-，B項錯誤；由分析可知，A點表示c(H2A-)
=c(A3-)，由題意知，K2==10-4.76，K3==10-6.40，K2·K3=c2(H+)
=10-11.16，可得A點的pH=-lg c(H+)=-lg (K2·K3)=5.58，C項正確；由信息可知，H2A-的電離平衡常數K2=10-4.76，H2A-的水解平衡常數Kh===10-10.87，即H2A-的電離平衡常數大于H2A-的水解平衡常數，溶液呈酸性，D項正確。
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10.(2025年1月·八省聯考云南卷)鹽酸羥胺(NH2OH·HCl)是一種分析試劑。用0.100 0 mol·L-1NaOH溶液滴定20.00 mL NH2OH·HCl(Mr=69.5)和NH4Cl(Mr=53.5)的混合溶液以測定NH2OH·HCl的含量，待測液中溶質總質量為0.246 0 g，滴定曲線如圖甲所示，四種含氮物質分布分數δ與pH關系如圖乙所示
[如:δ(NOH)=]。
下列說法正確的是(　　)
A.曲線②表示δ(N)~pH的變化關系
B.a點有97.8%的NH4Cl參加了反應
C.b點的電荷守恒關系:c(NOH)+c(H+)+c(N)=c(Cl-)+c(OH-)
D.溶質中NH2OH·HCl的含量為56.5%
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解析:圖甲可知，加入NaOH 20 mL時，溶液pH為7.61顯堿性；圖乙起點①③分布分數δ=1，說明①③代表NOH和NH4Cl，加入NaOH會先和NOH反應，其分布系數會先減小，則①代表δ(NOH)、③代表δ(NH4Cl)；隨著NOH和NaOH的反應，δ(NH2OH)會逐漸增大，所以②代表δ(NH2OH)，④代表δ(NH3·H2O)。根據分析，曲線④表示δ(NH3·H2O)~pH的變化關系，A錯誤；圖甲中a點pH為7.61，對應圖乙中e和f點，δ(NH4Cl)=0.978，a點有97.8%的NH4Cl還未參加反應，B錯誤；b點的pH在8~10，從圖乙可看出此時是NH4Cl與NaOH反應，電荷守恒關系有c(NOH)+c(H+)+c(N)+c(Na+)=c(Cl-)+c(OH-)，C錯誤；
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加入NaOH 20 mL時，即加入n(NaOH)=0.002 mol，設n(NOH)=x mol，
　　　　NOH+OH-==H2O+NH2OH
起始/mol 　x
變化/mol　0.002　0.002　 　　0.002
平衡/mol x-0.002　　　　　　 0.002
則δ(NOH)===0.022，解得x≈0.002 mol，所以NH2OH·HCl的含量為×100%≈56.5%，D正確。課時跟蹤檢測(二十五)　溶液中粒子濃度圖像分析
1.常溫下,用0.1 mol·L-1NaOH溶液滴定10 mL 0.1 mol·L-1HA溶液的滴定曲線如圖所示,下列說法不正確的是 (　　)
A.a≈3,說明HA屬于弱酸
B.b、d兩點對應的溶液中,水的電離程度:d>b
C.c點溶液中:c(H+)=c(OH-)
D.d點溶液中粒子濃度大小:c(A-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)
2.常溫下,向20 mL 0.2 mol·L-1H2X溶液中滴加0.2 mol·L-1NaOH溶液,溶液中各微粒的物質的量分數隨pH的變化如圖所示,以下說法不正確的是 (　　)
A.由圖可推測,H2X為弱酸
B.滴加過程中發生的反應有:H2X+OH-HX-+H2O,HX-+OH-X2-+H2O
C.水的電離程度:a點與b點大致相等
D.若常溫下Ka(HY)=1.1×10-2,HY與少量Na2X發生的反應是:2HY+X2-H2X+2Y-
3.常溫下,Na2SO3溶液作為吸收液吸收SO2時,吸收液pH隨n(S)∶n(HS)變化圖像如圖,則以下離子濃度關系的判斷正確的是 (　　)
A.NaHSO3溶液中c(H+)B.Na2SO3溶液中c(Na+)>c(S)>c(HS)>c(OH-)>c(H+)
C.當吸收溶液呈中性時,c(Na+)>c(S)>c(HS)>c(OH-)=c(H+)
D.當吸收溶液呈中性時,c(Na+)>c(HS)+c(S)
4.(2023·重慶卷)(NH4)2SO4溶解度隨溫度變化的曲線如圖所示,關于各點對應的溶液,下列說法正確的是 (　　)
A.M點Kw等于N點Kw
B.M點pH大于N點pH
C.N點降溫過程中有2個平衡發生移動
D.P點c(H+)+c(N)+c(NH3·H2O)=c(OH-)+2c(S)
5.用NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10-3,Ka2=3.9×10-6)溶液,混合溶液的相對導電能力變化曲線如圖所示,其中b點為反應終點。下列敘述不正確的是 (　　)
A.a點離子濃度:c(K+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-)
B.b點溶液中存在:c(Na+)+c(K+)<2c(A2-)+c(HA-)
C.b點的混合溶液pH不可能等于7
D.從a到c的變化過程中,水的電離程度先增大后減小
6.(2025·雅安高二檢測)25 ℃時,向一定濃度的Na2CO3溶液中加入稀鹽酸,溶液中含碳微粒的物質的量分數隨溶液pH變化的情況如圖所示。下列說法正確的是 (　　)
A.Na2CO3溶液中:c(H+)-c(OH-)=2c(H2CO3)+c(HC)
B.pH=5時,溶液中存在:c(H+)=2c(C)+c(HC)+c(OH-)+c(Cl-)
C.pH=9.5時,c(HC)>c(C)>c(H2CO3)
D.25 ℃時,Ka1(H2CO3)=10-10.25
7.(2025·廈門高二期中)室溫下,0.1 mol·L-1重鉻酸鉀(K2Cr2O7)溶液中存在Cr2與Cr之間的轉化,其主要包含以下兩個平衡:
(ⅰ)Cr2(aq)+H2O(l)2HCr(aq) K1=3.0×10-2
(ⅱ)HCr(aq)Cr(aq)+H+(aq) K2=3.0×10-7
溶液中lg 隨pH的變化關系如圖。
下列有關K2Cr2O7溶液的說法錯誤的是 (　　)
A.Cr2(aq)+H2O(l)2Cr(aq)+2H+(aq),平衡常數為K,室溫下,K=K1·
B.加入過量燒堿溶液,反應的離子方程式為Cr2(aq)+2OH-(aq)2Cr(aq)+H2O(l)
C.加入少量水稀釋,平衡時c2(Cr)與c(Cr2)的比值減小
D.當pH=9.0時,HCr的平衡濃度約為
9.0×10-4.2 mol·L-1
8.常溫下,向新制氯水中滴加NaOH溶液,溶液中水電離出的OH-濃度與NaOH溶液體積之間的關系如圖所示。下列推斷正確的是 (　　)
A.E、H點溶液的pH分別為3和7
B.F點對應的溶液中:c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)
C.G點對應的溶液中:c(Na+)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(H+)>c(OH-)
D.E~H點對應的溶液中,c(Cl-)+c(ClO-)+c(HClO)+c(Cl2)為定值
9.(2025·遼寧實驗中學期中)舍勒首先從柑橘中提取檸檬酸(,常溫下為固體,用H3A表示)。常溫下,檸檬酸水溶液中存在下列平衡:
H3A(s)H3A(aq)　K;
H3A(aq)H++H2A-　K1=10-3.13;
H2A-H++HA2-　K2=10-4.76;
HA2-H++A3-　K3=10-6.40。
測得溶液中[p(X)=-lg c(X),X=H2A-、HA2-或A3-]隨pH的變化關系如圖所示。下列敘述錯誤的是 (　　)
A.飽和溶液中c(H3A)不隨pH變化
B.直線①表示的離子是H2A-
C.A點的橫坐標數值為5.58
D.飽和NaH2A溶液一定呈酸性
10.(2025年1月·八省聯考云南卷)鹽酸羥胺(NH2OH·HCl)是一種分析試劑。用0.100 0 mol·L-1NaOH溶液滴定20.00 mL NH2OH·HCl(Mr=69.5)和NH4Cl(Mr=53.5)的混合溶液以測定NH2OH·HCl的含量,待測液中溶質總質量為0.246 0 g,滴定曲線如圖甲所示,四種含氮物質分布分數δ與pH關系如圖乙所示如:δ(NOH)=。
下列說法正確的是 (　　)
A.曲線②表示δ(N)~pH的變化關系
B.a點有97.8%的NH4Cl參加了反應
C.b點的電荷守恒關系:c(NOH)+c(H+)+c(N)=c(Cl-)+c(OH-)
D.溶質中NH2OH·HCl的含量為56.5%
課時跟蹤檢測(二十五)
1.選D　a點pH約為3,c(H+)=10-3 mol·L-1<0.1 mol·L-1,則HA部分電離,即HA屬于弱酸,故A正確;b點加入氫氧化鈉溶液5 mL,溶質為等物質的量的HA與NaA,HA抑制水的電離;d點加入氫氧化鈉10 mL,溶質為NaA,NaA促進水的電離,則水的電離程度:d>b,故B正確;c點pH=7,則c(H+)=c(OH-),故C正確;d點恰好生成NaA,溶液中NaANa++A-、A-+H2O HA+OH-、H2O H++OH-,由于d點pH>7,則c(OH-)>c(H+),則大小關系為c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),故D錯誤。
2.選C　在H2X溶液中滴加NaOH溶液首先發生反應H2X+OH-HX-+H2O,該反應過程中H2X的濃度逐漸減小,HX-的濃度逐漸增大,然后發生HX-+OH-X2-+H2O,HX-的濃度逐漸減小,X2-的濃度逐漸增大,根據反應過程及每個階段中粒子種類的變化分析。由圖和分析可知當X2-的濃度最大時酸堿恰好反應,溶液顯堿性,說明鹽是強堿弱酸鹽,故H2X為弱酸,故A、B項正確;由圖像可知a點的溶質組成為等物質的量的H2X和NaHX的混合溶液,b點為等物質的量的NaHX和Na2X的混合溶液,H2X是酸抑制水的電離,Na2X為強堿弱酸鹽促進水的電離,由此可知b點水的電離程度大于a點水的電離程度,故C錯誤;由圖可得a點Ka1(H2X)==c(H+)=10-7,b點Ka2(H2X)==c(H+)=10-11,若常溫下Ka(HY)=1.1×10-2,則酸性HY>H2X>HX-,根據強酸制弱酸的原則,HY與少量Na2X發生的反應是:2HY+X2-H2X+2Y-,故D正確。
3.選D　A項,NaHSO3溶液顯酸性,c(H+)>c(OH-),錯誤;B項,Na2SO3溶液中,c(Na+)>c(S)>c(OH-)>c(HS)>c(H+),錯誤;C項,=1∶1時,溶液略顯堿性,若使溶液顯中性,則c(S)4.選B　溫度升高,水的電離程度增大,則M點Kw小于N點Kw,A錯誤;升高溫度促進銨根離子的水解,且N點銨根離子濃度更大,水解生成氫離子濃度更大,N點酸性更強,故M點pH大于N點pH,B正確;N點降溫過程中有水的電離平衡、銨根離子的水解平衡、硫酸銨的溶解平衡3個平衡發生移動,C錯誤;P點為硫酸銨的不飽和溶液,由電荷守恒可知,c(H+)+c(N)=c(OH-)+2c(S),D錯誤。
5.選B　a點為鄰苯二甲酸氫鉀溶液,由電離平衡常數可知鄰苯二甲酸氫根離子的電離能力大于其水解能力,即鄰苯二甲酸氫鉀溶液顯酸性,則a點離子濃度:c(K+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-),A項正確;b點溶質為Na2A、K2A,溶液顯堿性,根據電荷守恒可得c(Na+)+c(K+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),由于c(H+)2c(A2-)+c(HA-),B項錯誤;b點溶質為Na2A、K2A,溶液顯堿性,b點的混合溶液pH不可能等于7,C項正確;從a到c的變化過程中,先生成能水解的鹽,促進水的電離,后氫氧化鈉過量,抑制水的電離,則水的電離程度先增大后減小,D項正確。
6.選C　根據溶液中存在的質子守恒,c(OH-)=c(H+)+2c(H2CO3)+c(HC),即c(OH-)-c(H+)=2c(H2CO3)+c(HC),故A錯誤;pH=5時,c(OH-)c(C)>c(H2CO3),故C正確;當pH=6.37時,c(HC)=c(H2CO3),Ka1(H2CO3)==c(H+)=10-6.37,故D錯誤。
7.選C　由(ⅰ)+2×(ⅱ)得Cr2(aq)+H2O(l) 2Cr(aq)+2H+(aq),則K=K1·,A正確;加入NaOH與反應(ⅱ)電離產生的H+發生反應,促使兩個平衡不斷右移,最終生成Cr,反應的離子方程式為Cr2(aq)+2OH-(aq) 2Cr(aq)+H2O(l),B正確;根據題給信息K1·=,溫度一定時K1、K2均為定值,稀釋溶液時c(H+)減小,c2(Cr)與c(Cr2)的比值增大,C錯誤;由圖知,pH=9.0時,c(H+)=10-9 mol·L-1,lg =4.2,則=104.2,反應(ⅰ)的K1==3.0×10-2,反應(ⅱ)的K2==3.0×10-7,則=9×10-9,c(HCr)= mol·L-1=9×10-4.2 mol·L-1,D正確。
8.選B　E點溶液呈酸性,水電離c(H+)=10-11 mol·L-1,即溶液中c(OH-)=10-11 mol·L-1,溶液中c(H+)= mol·L-1=10-3mol·L-1,pH=3,但H點溶液中溶質為過量NaOH、NaCl、NaClO,溶液呈堿性,pH>7,故A錯誤;F點對應的溶液中溶質為NaCl、NaClO和Cl2、HCl、HClO等,電荷守恒關系c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)+c(ClO-),溶液呈中性,c(OH-)=c(H+),則c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-),故B正確;G點完全反應生成等物質的量濃度的NaCl、NaClO,溶液呈堿性,ClO-水解,則c(OH-)>c(H+)、c(Cl-)>c(ClO-),元素守恒c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(HClO),則c(Na+)>c(Cl-)>c(ClO-),所以溶液中離子濃度大小為c(Na+)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(OH-)>c(H+),故C錯誤;E~H點對應的溶液中存在Cl原子守恒,即c(Cl-)+c(ClO-)+c(HClO)+2c(Cl2)=2c起始(Cl2),為定值,故D錯誤。
9.選B　根據pH=0時各離子濃度大小,可知直線②代表隨pH的變化關系,直線③代表隨pH的變化關系,直線①代表隨pH的變化關系。由已知信息知K=c[H3A(aq)],溫度一定,K不變,則飽和溶液中c(H3A)始終不變,A項正確;由分析可知,直線①代表A3-,B項錯誤;由分析可知,A點表示c(H2A-)=c(A3-),由題意知,K2==10-4.76,K3==10-6.40,K2·K3=c2(H+)=10-11.16,可得A點的pH=-lg c(H+)=-lg (K2·K3)=5.58,C項正確;由信息可知,H2A-的電離平衡常數K2=10-4.76,H2A-的水解平衡常數Kh===10-10.87,即H2A-的電離平衡常數大于H2A-的水解平衡常數,溶液呈酸性,D項正確。
10.選D　圖甲可知,加入NaOH 20 mL時,溶液pH為7.61顯堿性;圖乙起點①③分布分數δ=1,說明①③代表NOH和NH4Cl,加入NaOH會先和NOH反應,其分布系數會先減小,則①代表δ(NOH)、③代表δ(NH4Cl);隨著NOH和NaOH的反應,δ(NH2OH)會逐漸增大,所以②代表δ(NH2OH),④代表δ(NH3·H2O)。根據分析,曲線④表示δ(NH3·H2O)~pH的變化關系,A錯誤;圖甲中a點pH為7.61,對應圖乙中e和f點,δ(NH4Cl)=0.978,a點有97.8%的NH4Cl還未參加反應,B錯誤;b點的pH在8~10,從圖乙可看出此時是NH4Cl與NaOH反應,電荷守恒關系有c(NOH)+c(H+)+c(N)+c(Na+)=c(Cl-)+c(OH-),C錯誤;加入NaOH 20 mL時,即加入n(NaOH)=0.002 mol,設n(NOH)=x mol,
　　　　NOH+OH-H2O+NH2OH
起始/mol 　x
變化/mol　0.002　0.002　 　　　　0.002
平衡/mol x-0.002　　　　　　　 　0.002
則δ(NOH)===0.022,解得x≈0.002 mol,所以NH2OH·HCl的含量為×100%≈56.5%,D正確。
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