資源簡介

2024—2025學(xué)年度第二學(xué)期期末高二調(diào)研測試
化學(xué)試題 2025.06
注 意 事 項(xiàng) 考生在答題前請(qǐng)認(rèn)真閱讀本注意事項(xiàng)及各題答題要求 本試卷共7頁。滿分為100分，考試時(shí)間為75分鐘。考試結(jié)束后，請(qǐng)將答題卡交回。 2.答題前，請(qǐng)您務(wù)必將自己的姓名、考試號(hào)等用書寫黑色字跡的0.5毫米簽字筆填寫在答題卡規(guī)定的位置。 3.作答選擇題，必須用2B鉛筆將答題卡上對(duì)應(yīng)選項(xiàng)的方框涂滿、涂黑；如需改動(dòng)，請(qǐng)用橡皮擦干凈后，再 選涂其它答案。作答非選擇題，必須用0.5毫米黑色墨水的簽字 筆在答題卡上的指定位置作答，在其它位 置作答一律無效。
可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：H-1 C-12 N-14 O-16 Cl-35.5 Cu-64 Au-197
I卷(選擇題 共39分)
單項(xiàng)選擇題：本題共13小題，每小題3分，共39分，每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意。
1. 下列物質(zhì)不屬于高分子化合物的是
A. 淀粉 B. 纖維素 C. 油脂 D. 蛋白質(zhì)
2.As O 是兩性氧化物。與鹽酸反應(yīng)的方程式為As O +6HCl=2AsCl +H O.
下列敘述正確的是
A.H O 是極性分子
B. 基態(tài)As原子電子排布式：[Ar]4s 4p
C.AsCl 的電子式：
D. 基態(tài)0原子的價(jià)電子軌道表示式：
2s 2p
3. 氨基乙酸鈉(H NCH COONa)是合成工業(yè)洗滌劑的中間體。下列說法正確的是
A. 沸點(diǎn)：H OC. 半徑：r(O -)4. 下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)?zāi)苓_(dá)到相應(yīng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?br/>A. 用圖甲所示操作轉(zhuǎn)移溶液到容量瓶中
B. 用圖乙所示操作從FeCl 溶液中獲得無水FeCl
C. 用圖丙所示操作觀察鉀元素的焰色反應(yīng)
D. 用圖丁所示操作以NaOH溶液滴定H C O 溶液
閱讀下列材料，完成5～7題：
鐵系元素鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)是第四周期第VIII 族元素。鐵元素能與CO形成 Fe(CO)5,室溫時(shí)Fe(CO)5為淺黃色液體，沸點(diǎn)103℃。在堿性介質(zhì)中，CO以將NiS還原為Ni(CO)4。Co(OH) 在濃的強(qiáng)堿溶液中可以形成[Co(OH) } -。Co(III)在酸性條件下氧化性很強(qiáng)，可以將Mn +氧化為MnO -。[Co(NH )5Cl]Cl 熱穩(wěn)定性較好，可用作聚氯乙烯的染色劑和穩(wěn)定劑。
5. 下列說法不正確的是
A. 鐵系元素位于元素周期表中的d區(qū) B. 第四電離能：I4(Co)>I4(Fe)
C. 聚氯乙烯沒有固定的熔點(diǎn) D.[Co(NH )5Cl]Cl 中存在離子鍵和配位鍵
6. 下列方程式表達(dá)正確的是
A. 堿性介質(zhì)中，CO與NiS反應(yīng)：NiS+5CO+2OH-=Ni(CO) +S -+CO +H O
B. 向Co(OH) 中加過量氨水：Co(OH) +2NH ·H O=[Co(OH) ] -+2NH +
C. 向Co O 中加入濃鹽酸并加熱：Co O +2Cl-+6H 2Co ++Cl ↑+3H O
D. 向[Co(NH )5Cl]Cl 中加足量硝酸銀溶液：
[Co(NH )5Cl]Cl +3AgNO =3AgCl↓+[Co(NH ) NO ](NO )2
7. 已知NiS 的晶胞結(jié)構(gòu)與NaCl 相似，F(xiàn)e(CO)5的結(jié)構(gòu)如右圖所示。 下列說法中正確的是
A.Fe(CO)5 屬于離子晶體 B. 圖中的B原子是氧原子
C.NiS中 Ni +的配位數(shù)是8 D.1molFe(CO)5中含有10molπ鍵
8. 莫西賽利可改善腦梗塞或腦出血后遺癥等癥狀。其合成路線中間體X 的結(jié)構(gòu)如下圖所示，下列關(guān)于該中間體的說法不正確的是
A.1mol中間體X與鹽酸反應(yīng)，最多消耗1molHCl
B. 中間體X中sp 雜化和sp 雜化的碳原子數(shù)目之比為7:9
C. 中間體X中所有碳原子不可能在同一平面
D. 中間體X與足量H 加成后的產(chǎn)物中含有4個(gè)手性碳原子
某抗凝血作用的藥物Z可用下列反應(yīng)合成，下列說法不正確的是
X Y Z
X的熔沸點(diǎn)比對(duì)羥基苯甲酸低是因?yàn)閄形成分子內(nèi)氫鍵
B. 1molY水解，最多消耗3molNaOH
C. Z可以發(fā)生加成、氧化、取代反應(yīng)
D. 可用酸性KMnO 溶液檢驗(yàn)產(chǎn)品Z 中是否含有X
10. 甲烷催化重整反應(yīng)為CH (g)+H O(g)CO(g)+3H (g) △H>0。下列說法正確的是
A. 該反應(yīng)的△S>0 B. 使用催化劑可降低反應(yīng)的焓變
C. 平衡時(shí)升高溫度，v正增大，v逆減小 D. 反應(yīng)平衡常數(shù)
11.下列實(shí)驗(yàn)方案能實(shí)現(xiàn)對(duì)應(yīng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?br/>選項(xiàng) 實(shí)驗(yàn)方案 實(shí)驗(yàn)?zāi)康?br/>A 向試管中加入0.5g麥芽糖和4mL 2mol·L-1H SO 溶液，加熱，冷卻后加NaOH中和，再向中和液中加入少量新制的 Cu(OH) 懸濁液加熱，觀察現(xiàn)象 驗(yàn)證麥芽糖水解液中存在還原性糖
B 向0.1mol·L-1 CuSO 溶液中加入少量NaCl固體，觀察溶液顏色的變化 驗(yàn)證Cl-與H O在配合物中存在相互競爭
C 用飽和Na CO 溶液浸泡BaSO 一段時(shí)間后過濾洗滌，向所得的濾渣上滴加稀鹽酸，觀察是否有氣泡 比較Ksp(BaSO4)和Ksp(BaCO )的相對(duì)大小
D 用pH計(jì)分別測定CH COOH溶液和CH ClCOOH溶液的pH 比較CHCOOH和CHClCOOH分子中O-H鍵的極性
12. 鹽酸羥胺(NH OH·HCI)可用于合成抗癌藥，工業(yè)上可采用電化學(xué)方法制備，正極反應(yīng)機(jī)理如題12圖所示。下列說法不正確的是
A. 反應(yīng)過程中X為NH OH+
B. Fe 在反應(yīng)過程中起催化作用
C. 反應(yīng)過程中既有極性鍵又有非極性鍵的形成
反應(yīng)過程中正極電極反應(yīng)為NO+3e +4H+=NH OH+ 題12圖
13. 碳正離子作為高活性中間體，在有機(jī)合成中扮演著關(guān)鍵角色。
已知：①一氯代烴在NaOH溶液中發(fā)生取代反應(yīng)，其中被稱為“單分子親核取代反應(yīng)”的機(jī)理如題13圖1.
②一定條件下，只改變叔丁基氯()的濃度或NaOH溶液的濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響示意圖如題13圖2.
③甲基是推電子基，碳正離子的穩(wěn)定性：CH +A. 反應(yīng)的活化能：步驟I大于步驟Ⅱ
B. 假設(shè)一定條件下一氯代烴只發(fā)生“單分子親核取代反應(yīng)”,則叔丁基氯水解的相對(duì)速率小于2-氯丙烷
C. 叔丁基氯(CH ) CCl在NaOH和NaF的混合溶液中發(fā)生反應(yīng)，可能生成(CH ) COH或(CH ) CF
D. 碳正離子的穩(wěn)定性：BrCH CH + 大于FCH CH +
Ⅱ卷(非選擇題 共61分)
14. (15分)金(Au)是一種重要的貴金屬。某研究小組在實(shí)驗(yàn)室條件下以電子廢料(含銅和金以及其他不溶于水和酸的雜質(zhì))為原料提煉金單質(zhì)，流程如下：
(1)“富金”的目的是分離金和銅元素。則試劑X可選用
A.FeCl B. 王水 C 稀硝酸 D. 稀硫酸
(2)“溶金”時(shí)，Au單質(zhì)被氧化為氯金酸H[AuCl4](強(qiáng)酸),寫出Au單質(zhì)與含雙氧水的濃鹽酸發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：
(3)①“沉金”步驟中，不加還原劑直接加水稀釋也可以得到金單質(zhì)，與之相比，工業(yè)上用葡萄糖做還原劑的主要優(yōu)勢是
②若用Zn作為還原劑，1molH[AuCl4]被足量的Zn完全還原時(shí)，消耗的Zn的物質(zhì)的量是 mol.
③用檸檬酸鈉還原氯金酸可以制備幾十個(gè)納米級(jí)的金納米顆粒。已知檸檬酸含有三個(gè)羧基，檸檬酸根離子能吸附在Au的表面。1972年，F(xiàn)rens等發(fā)現(xiàn)適當(dāng)提高檸檬酸鈉與氯金酸的比值能夠減小金納米顆粒的粒徑，使納米金具有良好的分散性，原因是： .
(4)研究表明H[AuCl4]·4H O(摩爾質(zhì)量為412g/mol)熱分解得到Au的過程可分為四步。某實(shí)驗(yàn)小組取一定質(zhì)量的H[AuCl4]·4H O樣品進(jìn)行熱重分析，剩余固體質(zhì)量與起始固體質(zhì)量比隨溫度變化的曲線如題14圖所示：
①130.7℃時(shí)固體的成分是 。
②分解過程中生成的AuCl 是一種褐紅色晶體，無論是固態(tài)還是氣態(tài)，它都是以二聚體Au Cl 的形式存在。寫出Au Cl 的結(jié)構(gòu)式 。
③寫出247.4℃~344.5℃時(shí)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式 。
15. (18分)藥物H可用于治療由慢性腎病引發(fā)的貧血，其合成路線如下：
已知：i. R1-COOR2R1-COCl+R2Cl(R 為烴基或H)
ii. -Ts表示某易離去的基團(tuán)
(1)B分子中的含氧官能團(tuán)有 。E→F的反應(yīng)類型為 反應(yīng)。
(2)從D到E的轉(zhuǎn)化過程經(jīng)歷了D→X→E的兩步轉(zhuǎn)化，X的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(3)G→H 的轉(zhuǎn)化過程中生成的另一種產(chǎn)物是
(4)寫出同時(shí)滿足下列條件的C（分子式C9H7O2F）一種鏈狀同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： 。
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
②能使溴的四氯化碳褪色
③核磁共振氫譜顯示結(jié)構(gòu)中有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，個(gè)數(shù)比為2:4:1
(5)F 經(jīng)多步反應(yīng)得到G的流程如下。一般情況下，羥基直接連在雙鍵上不穩(wěn)定，從物質(zhì)結(jié) 構(gòu)角度解釋M比L穩(wěn)定的原因： 。
已知：(苯胺，易被氧化),該條件下酮和酯不會(huì)被還原。寫出以、CH OH、丙酸甲酯(CH CH COOCH )為原料制備的合成路線流程圖
(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線示例見本題題干)
16. (16分)甘氨酸(NH CH COOH)是最簡單的氨基酸，易溶于60°℃以上熱水。順式甘氨酸銅是一種補(bǔ)銅劑，難溶于乙醇，具有生物利用率高、胃腸道刺激小、穩(wěn)定性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。
(1)生成順式和反式甘氨酸銅的反應(yīng)過程與能量變化如圖1所示，順式甘氨酸銅和反式甘氨酸銅結(jié)構(gòu)如圖2所示。
①順式甘氨酸銅對(duì)水的溶解度 (填“大于”或“小于”)反式甘氨酸銅。
②制備順式甘氨酸銅時(shí)，控制溫度在65℃~70℃,若溫度太高，會(huì)引入反式甘氨酸銅雜質(zhì)，結(jié)合圖1,解釋產(chǎn)生反式甘氨酸銅的原因： 。
(2)實(shí)驗(yàn)室用甘氨酸和Cu(OH) 制備順式甘氨酸銅
①Cu(OH) 的制備有兩種方案：
【方案1】用[Cu(NH ) ]SO 溶液和NaOH溶液反應(yīng)；
【方案2】用硫酸銅溶液和NaOH 溶液反應(yīng)。
在等物質(zhì)的量濃度的條件下，方案1制備的Cu(OH) 更純凈的原因是： (已知：沉淀反應(yīng)速率太快時(shí)，沉淀會(huì)包裹溶液中的離子共沉淀)。
②補(bǔ)充完整實(shí)驗(yàn)方案：取一定量甘氨酸晶體， ,過濾，用25%乙醇洗滌沉淀2~3次，干燥，得順式甘氨酸銅產(chǎn)品。(須使用的試劑：新制Cu(OH) 沉淀、95%乙醇、蒸餾水)
(3)順式甘氨酸銅產(chǎn)品中銅元素含量測定的實(shí)驗(yàn)流程如下：
重復(fù)上述操作2次。數(shù)據(jù)處理。
已知：i.2Cu ++4I-=2CuI↓+I 、2S O -+I =2I-+S O 2-。
ii.Cul 固體能吸附溶液中的少量碘單質(zhì)。
iii.Ksp(CuSCN)①煮解時(shí)若稀硫酸過多，對(duì)后續(xù)加入的Na S O 標(biāo)準(zhǔn)液有影響，該影響用離子方程式表示為
。
②加入適量NH SCN溶液并劇烈振蕩錐形瓶的目的是 。
③Na S O 標(biāo)準(zhǔn)液的濃度為0.2500mol/L,本實(shí)驗(yàn)滴定消耗Na S O 標(biāo)準(zhǔn)液的平均值為18.00mL, 則樣品中的Cu元素的含量為 。 (保留三位有效數(shù)字，寫出計(jì)算過程)
17. (12分)有機(jī)物種類繁多，用途廣泛。研究有機(jī)化學(xué)的合成機(jī)理對(duì)研制有機(jī)物有不可替代的作用。
I.冠醚作為一種有機(jī)物，可以選擇性提取低濃度的Li+。某種冠醚的結(jié)構(gòu)如下圖。當(dāng)冠醚空腔大小與金屬離子接近時(shí)，金屬離子易被吸附進(jìn)入空腔中，實(shí)現(xiàn)萃取。該冠醚在某溶劑 中的離子選擇性如下表。
離子選擇性 n(Li+)/n(Na+) n(Li+)/n(Mg2+)
164:1 3:1
(1)①圖中鍵角1 (填“大于”“小于”或“等于”)鍵角2。
②從微粒半徑角度解釋離子選擇性[n(Li+)/n(Na+)]>[n(Li+)/n(Mg +)]的原因： 。
Ⅱ.理論上可以通過乙酸和鄰羥基苯甲酸反應(yīng)制備阿司匹林 ,然而實(shí)際生產(chǎn)中該反應(yīng)產(chǎn)率極低。
已知：i. 乙醇和乙酸在酸性條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，部分反應(yīng)機(jī)理如下：
ii. 苯酚中氧原子2p軌道與碳原子2p軌道平行，氧原子2p軌道電子云與苯環(huán)大π鍵電子云發(fā)生重疊，電子向苯環(huán)偏移，降低了氧原子周圍的電子云密度。
(2)①根據(jù)已知信息分析苯酚中氧原子的雜化方式為： 。
②乙酸和鄰羥基苯甲酸反應(yīng)制備阿司匹林的產(chǎn)率極低原因可能有兩種：原因一是鄰羥基苯甲酸可以形成分子內(nèi)氫鍵，阻礙酯化反應(yīng)發(fā)生；結(jié)合已知信息分析原因二可能是 。
ⅢI.CO 氧化乙苯脫氫制苯乙烯的反應(yīng)方程式是：
其反應(yīng)歷程如下圖所示：
(3)過程③可能生成的副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(4)反應(yīng)過程中需要將催化劑表面的酸性控制在pH=3.5~4.5之間，pH太高或太低均會(huì)降低乙苯的轉(zhuǎn)化率，則pH太高使乙苯轉(zhuǎn)化率降低的原因是 。2024—2025學(xué)年度第二學(xué)期期末高二調(diào)研測試
化學(xué)試題 2025.06
注 意 事 項(xiàng) 考生在答題前請(qǐng)認(rèn)真閱讀本注意事項(xiàng)及各題答題要求 本試卷共7頁。滿分為100分，考試時(shí)間為75分鐘。考試結(jié)束后，請(qǐng)將答題卡交回。 2.答題前，請(qǐng)您務(wù)必將自己的姓名、考試號(hào)等用書寫黑色字跡的0.5毫米簽字筆填寫在答題卡規(guī)定的位置。 3.作答選擇題，必須用2B鉛筆將答題卡上對(duì)應(yīng)選項(xiàng)的方框涂滿、涂黑；如需改動(dòng)，請(qǐng)用橡皮擦干凈后，再 選涂其它答案。作答非選擇題，必須用0.5毫米黑色墨水的簽字 筆在答題卡上的指定位置作答，在其它位 置作答一律無效。
可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：H-1 C-12 N-14 O-16 Cl-35.5 Cu-64 Au-197
I卷(選擇題 共39分)
單項(xiàng)選擇題：本題共13小題，每小題3分，共39分，每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意。
1. 下列物質(zhì)不屬于高分子化合物的是
A. 淀粉 B. 纖維素 C. 油脂 D. 蛋白質(zhì)
2.As O 是兩性氧化物。與鹽酸反應(yīng)的方程式為As O +6HCl=2AsCl +H O.
下列敘述正確的是
A.H O 是極性分子
B. 基態(tài)As原子電子排布式：[Ar]4s 4p
C.AsCl 的電子式：
D. 基態(tài)0原子的價(jià)電子軌道表示式：
2s 2p
3. 氨基乙酸鈉(H NCH COONa)是合成工業(yè)洗滌劑的中間體。下列說法正確的是
A. 沸點(diǎn)：H OC. 半徑：r(O -)4. 下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)?zāi)苓_(dá)到相應(yīng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?br/>A. 用圖甲所示操作轉(zhuǎn)移溶液到容量瓶中
B. 用圖乙所示操作從FeCl 溶液中獲得無水FeCl
C. 用圖丙所示操作觀察鉀元素的焰色反應(yīng)
D. 用圖丁所示操作以NaOH溶液滴定H C O 溶液
閱讀下列材料，完成5～7題：
鐵系元素鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)是第四周期第VIII 族元素。鐵元素能與CO形成 Fe(CO)5,室溫時(shí)Fe(CO)5為淺黃色液體，沸點(diǎn)103℃。在堿性介質(zhì)中，CO以將NiS還原為Ni(CO)4。Co(OH) 在濃的強(qiáng)堿溶液中可以形成[Co(OH) } -。Co(III)在酸性條件下氧化性很強(qiáng)，可以將Mn +氧化為MnO -。[Co(NH )5Cl]Cl 熱穩(wěn)定性較好，可用作聚氯乙烯的染色劑和穩(wěn)定劑。
5. 下列說法不正確的是
A. 鐵系元素位于元素周期表中的d區(qū) B. 第四電離能：I4(Co)>I4(Fe)
C. 聚氯乙烯沒有固定的熔點(diǎn) D.[Co(NH )5Cl]Cl 中存在離子鍵和配位鍵
6. 下列方程式表達(dá)正確的是
A. 堿性介質(zhì)中，CO與NiS反應(yīng)：NiS+5CO+2OH-=Ni(CO) +S -+CO +H O
B. 向Co(OH) 中加過量氨水：Co(OH) +2NH ·H O=[Co(OH) ] -+2NH +
C. 向Co O 中加入濃鹽酸并加熱：Co O +2Cl-+6H 2Co ++Cl ↑+3H O
D. 向[Co(NH )5Cl]Cl 中加足量硝酸銀溶液：
[Co(NH )5Cl]Cl +3AgNO =3AgCl↓+[Co(NH ) NO ](NO )2
7. 已知NiS 的晶胞結(jié)構(gòu)與NaCl 相似，F(xiàn)e(CO)5的結(jié)構(gòu)如右圖所示。 下列說法中正確的是
A.Fe(CO)5 屬于離子晶體 B. 圖中的B原子是氧原子
C.NiS中 Ni +的配位數(shù)是8 D.1molFe(CO)5中含有10molπ鍵
8. 莫西賽利可改善腦梗塞或腦出血后遺癥等癥狀。其合成路線中間體X 的結(jié)構(gòu)如下圖所示，下列關(guān)于該中間體的說法不正確的是
A.1mol中間體X與鹽酸反應(yīng)，最多消耗1molHCl
B. 中間體X中sp 雜化和sp 雜化的碳原子數(shù)目之比為7:9
C. 中間體X中所有碳原子不可能在同一平面
D. 中間體X與足量H 加成后的產(chǎn)物中含有4個(gè)手性碳原子
某抗凝血作用的藥物Z可用下列反應(yīng)合成，下列說法不正確的是
X Y Z
X的熔沸點(diǎn)比對(duì)羥基苯甲酸低是因?yàn)閄形成分子內(nèi)氫鍵
B. 1molY水解，最多消耗3molNaOH
C. Z可以發(fā)生加成、氧化、取代反應(yīng)
D. 可用酸性KMnO 溶液檢驗(yàn)產(chǎn)品Z 中是否含有X
10. 甲烷催化重整反應(yīng)為CH (g)+H O(g)CO(g)+3H (g) △H>0。下列說法正確的是
A. 該反應(yīng)的△S>0 B. 使用催化劑可降低反應(yīng)的焓變
C. 平衡時(shí)升高溫度，v正增大，v逆減小 D. 反應(yīng)平衡常數(shù)
11.下列實(shí)驗(yàn)方案能實(shí)現(xiàn)對(duì)應(yīng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?br/>選項(xiàng) 實(shí)驗(yàn)方案 實(shí)驗(yàn)?zāi)康?br/>A 向試管中加入0.5g麥芽糖和4mL 2mol·L-1H SO 溶液，加熱，冷卻后加NaOH中和，再向中和液中加入少量新制的 Cu(OH) 懸濁液加熱，觀察現(xiàn)象 驗(yàn)證麥芽糖水解液中存在還原性糖
B 向0.1mol·L-1 CuSO 溶液中加入少量NaCl固體，觀察溶液顏色的變化 驗(yàn)證Cl-與H O在配合物中存在相互競爭
C 用飽和Na CO 溶液浸泡BaSO 一段時(shí)間后過濾洗滌，向所得的濾渣上滴加稀鹽酸，觀察是否有氣泡 比較Ksp(BaSO4)和Ksp(BaCO )的相對(duì)大小
D 用pH計(jì)分別測定CH COOH溶液和CH ClCOOH溶液的pH 比較CHCOOH和CHClCOOH分子中O-H鍵的極性
12. 鹽酸羥胺(NH OH·HCI)可用于合成抗癌藥，工業(yè)上可采用電化學(xué)方法制備，正極反應(yīng)機(jī)理如題12圖所示。下列說法不正確的是
A. 反應(yīng)過程中X為NH OH+
B. Fe 在反應(yīng)過程中起催化作用
C. 反應(yīng)過程中既有極性鍵又有非極性鍵的形成
反應(yīng)過程中正極電極反應(yīng)為NO+3e +4H+=NH OH+ 題12圖
13. 碳正離子作為高活性中間體，在有機(jī)合成中扮演著關(guān)鍵角色。
已知：①一氯代烴在NaOH溶液中發(fā)生取代反應(yīng)，其中被稱為“單分子親核取代反應(yīng)”的機(jī)理如題13圖1.
②一定條件下，只改變叔丁基氯()的濃度或NaOH溶液的濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響示意圖如題13圖2.
③甲基是推電子基，碳正離子的穩(wěn)定性：CH +A. 反應(yīng)的活化能：步驟I大于步驟Ⅱ
B. 假設(shè)一定條件下一氯代烴只發(fā)生“單分子親核取代反應(yīng)”,則叔丁基氯水解的相對(duì)速率小于2-氯丙烷
C. 叔丁基氯(CH ) CCl在NaOH和NaF的混合溶液中發(fā)生反應(yīng)，可能生成(CH ) COH或(CH ) CF
D. 碳正離子的穩(wěn)定性：BrCH CH + 大于FCH CH +
Ⅱ卷(非選擇題 共61分)
14. (15分)金(Au)是一種重要的貴金屬。某研究小組在實(shí)驗(yàn)室條件下以電子廢料(含銅和金以及其他不溶于水和酸的雜質(zhì))為原料提煉金單質(zhì)，流程如下：
(1)“富金”的目的是分離金和銅元素。則試劑X可選用
A.FeCl B. 王水 C 稀硝酸 D. 稀硫酸
(2)“溶金”時(shí)，Au單質(zhì)被氧化為氯金酸H[AuCl4](強(qiáng)酸),寫出Au單質(zhì)與含雙氧水的濃鹽酸發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：
(3)①“沉金”步驟中，不加還原劑直接加水稀釋也可以得到金單質(zhì)，與之相比，工業(yè)上用葡萄糖做還原劑的主要優(yōu)勢是
②若用Zn作為還原劑，1molH[AuCl4]被足量的Zn完全還原時(shí)，消耗的Zn的物質(zhì)的量是 mol.
③用檸檬酸鈉還原氯金酸可以制備幾十個(gè)納米級(jí)的金納米顆粒。已知檸檬酸含有三個(gè)羧基，檸檬酸根離子能吸附在Au的表面。1972年，F(xiàn)rens等發(fā)現(xiàn)適當(dāng)提高檸檬酸鈉與氯金酸的比值能夠減小金納米顆粒的粒徑，使納米金具有良好的分散性，原因是： .
(4)研究表明H[AuCl4]·4H O(摩爾質(zhì)量為412g/mol)熱分解得到Au的過程可分為四步。某實(shí)驗(yàn)小組取一定質(zhì)量的H[AuCl4]·4H O樣品進(jìn)行熱重分析，剩余固體質(zhì)量與起始固體質(zhì)量比隨溫度變化的曲線如題14圖所示：
①130.7℃時(shí)固體的成分是 。
②分解過程中生成的AuCl 是一種褐紅色晶體，無論是固態(tài)還是氣態(tài)，它都是以二聚體Au Cl 的形式存在。寫出Au Cl 的結(jié)構(gòu)式 。
③寫出247.4℃~344.5℃時(shí)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式 。
15. (18分)藥物H可用于治療由慢性腎病引發(fā)的貧血，其合成路線如下：
已知：i. R1-COOR2R1-COCl+R2Cl(R 為烴基或H)
ii. -Ts表示某易離去的基團(tuán)
(1)B分子中的含氧官能團(tuán)有 。E→F的反應(yīng)類型為 反應(yīng)。
(2)從D到E的轉(zhuǎn)化過程經(jīng)歷了D→X→E的兩步轉(zhuǎn)化，X的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(3)G→H 的轉(zhuǎn)化過程中生成的另一種產(chǎn)物是
(4)寫出同時(shí)滿足下列條件的C（分子式C9H7O2F）一種鏈狀同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： 。
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
②能使溴的四氯化碳褪色
③核磁共振氫譜顯示結(jié)構(gòu)中有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，個(gè)數(shù)比為2:4:1
(5)F 經(jīng)多步反應(yīng)得到G的流程如下。一般情況下，羥基直接連在雙鍵上不穩(wěn)定，從物質(zhì)結(jié) 構(gòu)角度解釋M比L穩(wěn)定的原因： 。
已知：(苯胺，易被氧化),該條件下酮和酯不會(huì)被還原。寫出以、CH OH、丙酸甲酯(CH CH COOCH )為原料制備的合成路線流程圖
(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線示例見本題題干)
16. (16分)甘氨酸(NH CH COOH)是最簡單的氨基酸，易溶于60°℃以上熱水。順式甘氨酸銅是一種補(bǔ)銅劑，難溶于乙醇，具有生物利用率高、胃腸道刺激小、穩(wěn)定性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。
(1)生成順式和反式甘氨酸銅的反應(yīng)過程與能量變化如圖1所示，順式甘氨酸銅和反式甘氨酸銅結(jié)構(gòu)如圖2所示。
①順式甘氨酸銅對(duì)水的溶解度 (填“大于”或“小于”)反式甘氨酸銅。
②制備順式甘氨酸銅時(shí)，控制溫度在65℃~70℃,若溫度太高，會(huì)引入反式甘氨酸銅雜質(zhì)，結(jié)合圖1,解釋產(chǎn)生反式甘氨酸銅的原因： 。
(2)實(shí)驗(yàn)室用甘氨酸和Cu(OH) 制備順式甘氨酸銅
①Cu(OH) 的制備有兩種方案：
【方案1】用[Cu(NH ) ]SO 溶液和NaOH溶液反應(yīng)；
【方案2】用硫酸銅溶液和NaOH 溶液反應(yīng)。
在等物質(zhì)的量濃度的條件下，方案1制備的Cu(OH) 更純凈的原因是： (已知：沉淀反應(yīng)速率太快時(shí)，沉淀會(huì)包裹溶液中的離子共沉淀)。
②補(bǔ)充完整實(shí)驗(yàn)方案：取一定量甘氨酸晶體， ,過濾，用25%乙醇洗滌沉淀2~3次，干燥，得順式甘氨酸銅產(chǎn)品。(須使用的試劑：新制Cu(OH) 沉淀、95%乙醇、蒸餾水)
(3)順式甘氨酸銅產(chǎn)品中銅元素含量測定的實(shí)驗(yàn)流程如下：
重復(fù)上述操作2次。數(shù)據(jù)處理。
已知：i.2Cu ++4I-=2CuI↓+I 、2S O -+I =2I-+S O 2-。
ii.Cul 固體能吸附溶液中的少量碘單質(zhì)。
iii.Ksp(CuSCN)①煮解時(shí)若稀硫酸過多，對(duì)后續(xù)加入的Na S O 標(biāo)準(zhǔn)液有影響，該影響用離子方程式表示為
。
②加入適量NH SCN溶液并劇烈振蕩錐形瓶的目的是 。
③Na S O 標(biāo)準(zhǔn)液的濃度為0.2500mol/L,本實(shí)驗(yàn)滴定消耗Na S O 標(biāo)準(zhǔn)液的平均值為18.00mL, 則樣品中的Cu元素的含量為 。 (保留三位有效數(shù)字，寫出計(jì)算過程)
17. (12分)有機(jī)物種類繁多，用途廣泛。研究有機(jī)化學(xué)的合成機(jī)理對(duì)研制有機(jī)物有不可替代的作用。
I.冠醚作為一種有機(jī)物，可以選擇性提取低濃度的Li+。某種冠醚的結(jié)構(gòu)如下圖。當(dāng)冠醚空腔大小與金屬離子接近時(shí)，金屬離子易被吸附進(jìn)入空腔中，實(shí)現(xiàn)萃取。該冠醚在某溶劑 中的離子選擇性如下表。
離子選擇性 n(Li+)/n(Na+) n(Li+)/n(Mg2+)
164:1 3:1
(1)①圖中鍵角1 (填“大于”“小于”或“等于”)鍵角2。
②從微粒半徑角度解釋離子選擇性[n(Li+)/n(Na+)]>[n(Li+)/n(Mg +)]的原因： 。
Ⅱ.理論上可以通過乙酸和鄰羥基苯甲酸反應(yīng)制備阿司匹林 ,然而實(shí)際生產(chǎn)中該反應(yīng)產(chǎn)率極低。
已知：i. 乙醇和乙酸在酸性條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，部分反應(yīng)機(jī)理如下：
ii. 苯酚中氧原子2p軌道與碳原子2p軌道平行，氧原子2p軌道電子云與苯環(huán)大π鍵電子云發(fā)生重疊，電子向苯環(huán)偏移，降低了氧原子周圍的電子云密度。
(2)①根據(jù)已知信息分析苯酚中氧原子的雜化方式為： 。
②乙酸和鄰羥基苯甲酸反應(yīng)制備阿司匹林的產(chǎn)率極低原因可能有兩種：原因一是鄰羥基苯甲酸可以形成分子內(nèi)氫鍵，阻礙酯化反應(yīng)發(fā)生；結(jié)合已知信息分析原因二可能是 。
ⅢI.CO 氧化乙苯脫氫制苯乙烯的反應(yīng)方程式是：
其反應(yīng)歷程如下圖所示：
(3)過程③可能生成的副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(4)反應(yīng)過程中需要將催化劑表面的酸性控制在pH=3.5~4.5之間，pH太高或太低均會(huì)降低乙苯的轉(zhuǎn)化率，則pH太高使乙苯轉(zhuǎn)化率降低的原因是 。
淮安市2024-2025學(xué)年度第二學(xué)期期末調(diào)研測試
高二化學(xué)試題參考答案及評(píng)分細(xì)則
14.(15分)(1)AC(2分)【有錯(cuò)不得分，漏1個(gè)扣1分】
(2)2Au+3H O +8Cl-+6H+=2[AuCl4]+6H O(2分)【物質(zhì)都對(duì)只配平錯(cuò)得1分，物質(zhì)有錯(cuò)不得分】
(3)①避免產(chǎn)生污染性氣體Cl (2分)【只答“避免產(chǎn)生污染性氣體”得1分】 ②2(2分)
③檸橡酸根帶負(fù)電荷，吸附在Au的表面，同性相斥，粒子之間的排斥力增大，粒子不易團(tuán)聚(2分)【關(guān)鍵詞：答到“同性相斥”或近似表達(dá)即可得2分，若答“檸檬酸根離子較大，空間位阻較大，粒子不易團(tuán)聚”得1分】
①H[AuCl4]或HAuCl4(1分)
【2分，沒有指明配位鍵方向暫不扣分】
②2AuCl2Au+Cl2【2分。化學(xué)式有錯(cuò)0分，系數(shù)有錯(cuò)扣1分，無條件扣1分】
15.(18分)(1)酰胺基、羥基(2分)【2分，有錯(cuò)不得分，漏1個(gè)扣1分】
取代(2分)
(2)（2分）
CH OH(2分)
OHC-CH -C≡C-CHF-CC-CH —CHO或OHC-CC-CH -CHF-CH -CC-CHO【3分，其他合理答案亦可，“有機(jī)物化學(xué)式寫鍵線式，結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)構(gòu)式都可以”】
(5)連羥基的碳碳雙鍵與酯基碳氧雙鍵及苯環(huán)形成共軛體系，結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定【2分，關(guān)鍵詞：提到“共軛”得1分，提到形成共耗的化學(xué)鍵得1分(黃色底紋的三種結(jié)構(gòu)必須都答到)】
(5)(5分)
【該流程是唯一順序，其他順序有錯(cuò)即培斷：不寫條件或僅條件扣該步驟的1分。5分，每步1分，整過流程中的加熱符號(hào)和溫度均不看，寫錯(cuò)不扣分；碳鏈上的飽和碳上的H原子數(shù)多寫少寫，暫不扣分：如果其它條件錯(cuò)或物質(zhì)寫錘，烙斷：如果第一步錯(cuò)，后面全對(duì)，給2分；第一步中只要寫到KMnO 就可得分；
第四步中條件Pd寫成，此步不給分，如果寫Fe/HC給分；所有按照?qǐng)D中順序給分。】
16.(16分)(1)①大于(2分)
②生成反式產(chǎn)物的活化能大，溫度越高生成凡是產(chǎn)物的相對(duì)速率越快，更容易生成反式產(chǎn)物；其次，反式產(chǎn)物的能量更低更穩(wěn)定。(2分)【從活化能和產(chǎn)物能量更低兩個(gè)角度答題，每個(gè)角度1分】
(2)①銅氨溶液中銅離子濃度低于等濃度的硫酸銅溶液，沉淀反應(yīng)速率慢，不易包裹溶液中的離子(2分)【答出“銅氮溶液中鋼離子濃度低于等濃度的硫酸鋼溶液”得1分，答出“沉淀反應(yīng)速率慢”得1分】
②溶于適量65℃蒸餾水(或60-70℃之間某一溫度)(1分)；邊攪拌邊加入足量新制Cu(OH) 沉淀，保持65℃(或65-70℃之間某一溫度)充分反應(yīng)至沉淀不再溶解(1分)；過濾，濾液冷卻后加入適量95%乙醇至大量晶體析出(1分)【共3分，第一步“60-70℃之間某一溫度”寫錯(cuò)，此步不得分，但不影響后面得分，第二步“加入足量新制Cu(OH） 沉淀”可得1分，“溫度未寫，或?qū)戝e(cuò)”暫不扣分】
(3)①2H++S O3 -=S]+SO2↑+H O(2分)【物質(zhì)都對(duì)只配平錯(cuò)得1分，物質(zhì)有錯(cuò)不得分】
②將CuI轉(zhuǎn)化為CuSCN(1分),釋放出被CuI吸附的磷單質(zhì)(1分)【共2分】
③28.8%(3分)解：由題意知：2Cu2+~l2~2S203 -(1分)
n(Cu2+)=n(S2O32-)=0.2500mol/L*18.00*10-3L*=2.25*10-2mol
w(Cu)=*100%=28.8%
【也可以：算出n(I )的物質(zhì)的量得1分，算出n(Cu +)得1分，算出w(Cu)得1分】
17.(12分)(1)①小于(2分)
②Mg2+的半徑小于Na+半徑(1分),相比于Na+,Mg +與Li+更接近，更易被冠醚吸附，更難與Li+分離，故[n(Li+)/n(Mg +)]的離子選擇性更低(1分)【共2分，“Mg2+半徑比Na+半徑小”得1分，指出“Mg2+"與Li+更接近，或Mg +”比Li+更易被冠醚吸附”得1分】
①sp (2分)
②羧基是吸電子基，羧基和苯環(huán)共同作用，降低了酚羥基氧原子周圍的電子云密度，難以與乙酸中的羧基碳原子成鍵，酯化反應(yīng)難以發(fā)生(2分)【只要描述到“酚羥基氧原子周圍的電子云密度”即可得2分】
(3)(2分)
(4)堿性太強(qiáng)，一方面和CO 反應(yīng)，使吸附在催化劑表面的CO 減少(1分):另一方面，OH-和H+在催化劑表面競爭吸附(1分)。【共2分】

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