資源簡介

本專題復習提升
易混易錯練
易錯點1　　對溶液酸堿性或pH分析錯誤
1.常溫下用0.1 mol/L NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol/L鹽酸,恰好中和后不慎多加了1滴NaOH溶液(1滴溶液的體積以0.05 mL計),再往錐形瓶中加蒸餾水至反應液的總體積為50 mL,此時混合溶液的pH約為(　　)
A.4　　　B.7.2　　　C.10　　　D.11.3
2.下列說法不正確的是(已知:lg2=0.3)(　　)
A.c(H+)=的溶液一定呈中性
B.Ka大的酸溶液中c(H+)一定比Ka小的酸溶液中c(H+)大
C.將pH=2的鹽酸和pH=4的硫酸等體積混合(混合后體積變化不計),所得溶液pH=2.3
D.常溫下,某溶液中由水電離出的c(H+)=10-11 mol/L,此溶液pH=11或pH=3
3.在不同溫度下的水溶液中,c(H+)和c(OH-)的關系如圖所示(溫度:T1(1)A點水的離子積為　　　　,C點水的離子積為　　　　,將純水由T1升高溫度至T2時水的離子積　　　　(填“增大”“減小”或“不變”),各離子濃度由　　　　點(填“A”“B”“C”或“D”,下同)變為　　　　點。
(2)T2時,若向B點溶液中滴少量稀硫酸,離子濃度將由B點移向　　　點(填“C”或“D”)。
(3)25 ℃時,0.001 mol·L-1的鹽酸pH=　　 　　;25 ℃時, 0.001 mol·L-1的氫氧化鈉溶液pH=　　　　;若將二者溫度都升高至100 ℃,　　　　　　(填“鹽酸”“氫氧化鈉溶液”或“鹽酸和氫氧化鈉溶液”)的pH會改變。
易錯點2　　對圖像信息分析不到位
4.常溫下,向1 L pH=10的NaOH溶液中持續通入CO2。通入的CO2的體積(V)與溶液中水電離出的OH-濃度(c)的關系如圖所示。下列敘述正確的是(　　)
A.a點溶液:水電離出的c(OH-)=1×10-4 mol/L
B.b點溶液:c(OH-)=c(H+)
C.c點溶液:c(Na+)=2c(C)+2c(HC)+2c(H2CO3)
D.d點溶液:c(Na+)>2c(C)+c(HC)
5.25 ℃時,在20 mL 0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1 NaOH溶液,pH變化曲線如下圖所示:
下列說法不正確的是(　　)
A.若用10 mL H2O代替10 mL NaOH溶液,所得溶液pH小于a點
B.b點溶液中微粒濃度:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)
C.a點→c點的過程中n(CH3COO-)持續增大
D.若向a點對應的溶液中滴加1滴0.1 mol·L-1 NaOH溶液或1滴0.1 mol·L-1醋酸溶液,pH變化均不大
6.常溫下,用0.1 mol·L-1的NaOH標準溶液滴定20.0 mL 0.1 mol·L-1的H2A溶液,溶液的pH與所加NaOH溶液的體積關系如圖所示。
下列有關敘述正確的是(　　)
A.N點由水電離出來的c(H+)=1×10-9.6 mol·L-1
B.該滴定過程中可以選擇石蕊或酚酞作為指示劑
C.H2A的Ka2大約等于×10-6.2
D.對于H2A有Ka1·Ka2易錯點3　　對Ka、KW、Kh、Ksp等常數應用不靈活
7.常溫下,Kb(NH3·H2O)=1.77×10-5,Ka(CH3COOH)=1.76×10-5,Ka(HCN)= 4.93×10-10,Ka(HF)=3.53×10-4。對常溫下的下列溶液的說法正確的是　　(　　)
A.用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積pH均為3的HF溶液和CH3COOH溶液至終點,消耗NaOH溶液的體積相等
B.0.2 mol·L-1 CH3COONa溶液與0.1 mol·L-1鹽酸等體積混合后的溶液中:c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)
C.0.2 mol·L-1HCN溶液與0.1 mol·L-1 NaOH溶液等體積混合后的溶液中:c(CN-)+c(OH-)D.濃度均為0.1 mol·L-1的NaCN和NH4Cl溶液中陰離子的濃度之和:前者大于后者
8.298 K時,向H3PO4溶液中滴入NaOH溶液,溶液中H3PO4、H2P、HP、P的物質的量分數δ(X)隨pH的變化關系如圖所示。下列敘述正確的是(　　)
A.0.1 mol/L H3PO4溶液中:-lgKa2=7.2
B.0.1 mol/L NaH2PO4溶液中:c(H2P)>c(H3PO4)>c(HP)
C.Kh(H2P)=1.0×10-6
D.0.1 mol/L Na2HPO4溶液中存在3個電離平衡
9.常溫下,通過下列實驗探究NaHCO3、Na2CO3溶液的性質。
實驗1:用pH試紙測量0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH,測得pH約為8
實驗2:將0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液與0.1 mol·L-1 CaCl2溶液等體積混合,產生白色沉淀
實驗3:飽和Na2CO3溶液中通入CO2產生白色沉淀,溶液pH從12下降到約為9
實驗4:0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中滴加新制飽和氯水,氯水顏色褪去并有氣泡
下列說法正確的是(　　)
A.由實驗1可得出:Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)<10-16
B.實驗2中兩溶液混合時有:Ksp(CaCO3)>2.5×10-3
C.實驗3中發生反應的離子方程式為C+H2O+CO2 2HC
D.實驗4所得溶液中c(Na+)=c(HC)+c(C)+c(H2CO3)
思想方法練
應用守恒思想分析溶液中粒子濃度的大小關系
方法概述
　　熟練運用“三大守恒”解決溶液中粒子濃度的大小關系:
(1)物料守恒:電解質溶液中,由于某些離子的水解或電離,離子種類增多,但原子總數是守恒的。
(2)電荷守恒:在電解質溶液中,陽離子的電荷總數與陰離子的電荷總數相等,即溶液呈電中性。
(3)質子守恒:電解質溶液中,分子或離子得、失質子(H+)的物質的量應相等。
1.水體中的重金屬離子如Cu2+、Sn2+等可以通過轉化為CuS、SnS沉淀除去。已知:常溫下Ka1(H2S)=9×10-8,Ka2(H2S)=1×10-12。下列說法正確的是　(　　)
A.0.1 mol·L-1 Na2S溶液中:c(OH-)=c(H2S)+c(HS-)+c(H+)
B.0.1 mol·L-1 NaHS溶液中:c(Na+)C.向10 mL 0.001 mol·L-1 CuSO4溶液中加入10 mL 0.001 mol·L-1 Na2S溶液,有沉淀析出。忽略混合時溶液體積的變化,說明Ksp(CuS)> 2.5×10-7
D.常溫時,向0.001 mol SnS粉末中加入10 mL 0.1 mol·L-1 CuSO4溶液,充分浸出后所得溶液中c(Cu2+)2.燃煤煙氣中的CO2捕集可通過如圖所示的物質轉化實現。已知:Ka1(H2CO3)=4.3×10-7、Ka2(H2CO3)=5.6× 10-11。下列說法正確的是(　　)
A.KOH(aq)吸收CO2所得到的溶液中:c(H2CO3)>c(HC)
B.KOH完全轉化為KHCO3時,溶液中存在:Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)C.“吸收”后所得溶液中:c(K+)D.“轉化”后得到的上層清液中:c(Ca2+)·c(C)3.常溫下,用200 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液吸收SO2與N2的混合氣體,所得溶液pH與吸收氣體體積的關系如圖所示,已知Ka1(H2SO3)=1.2×10-2,Ka2(H2SO3)=5.6×10-8。下列說法正確的是(　　)
A.吸收3 L氣體時溶液中主要溶質為NaHSO3
B.溶液pH=7時2c(S)>c(HS)
C.X點呈酸性的原因是HS的水解程度大于其電離程度
D.曲線上任意點均存在:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS)+c(S)
4.常溫下,通過下列實驗探究Na2C2O4溶液的性質。下列說法不正確的是(　　)
已知:25 ℃時Ka1(H2C2O4)=5.9×10-2,Ka2(H2C2O4)=6.4×10-5。
實驗 實驗操作和現象
1 用pH計測得0.01 mol·L-1 Na2C2O4溶液pH為8.60
2 向0.01 mol·L-1 Na2C2O4溶液中滴加稀鹽酸至溶液pH=7
3 向0.01 mol·L-1 Na2C2O4溶液中滴加等濃度、等體積稀鹽酸
4 向0.01 mol·L-1 Na2C2O4溶液中加入足量稀硫酸酸化后,再滴加KMnO4溶液,溶液紫紅色褪去
A.實驗1,溶液中:c(OH-)=c(H+)+2c(H2C2O4)+c(HC2)
B.實驗2,溶液中:c(Na+)=c(HC2)+2c(C2)
C.實驗3,溶液中:c(HC2)>c(C2)>c(H2C2O4)
D.實驗4中滴加KMnO4溶液,發生反應的離子方程式為5H2C2O4+ 2Mn+6H+ 10CO2↑+2Mn2++8H2O
5.蘋果酸(簡寫為H2A)是二元弱酸, Ka1=10-3.4、Ka2=10-5.1。20 ℃時,向0.100 mol/L的Na2A溶液中緩慢通入HCl氣體(忽略溶液體積的變化)。下列指定溶液中微粒關系正確的是(　　)
A.測得0.100 mol/L Na2A溶液的pH為8.6,此時溶液中存在:c(Na+)>c(A2-)>c(HA-)
B.通入HCl后的溶液中:c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
C.在c(Cl-)=0.100 mol/L的溶液中:c(Na+)=c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)
D.溶液pH從3.4變為2時,發生的主要反應為A2-+H+ HA-
6.室溫下,向5 mL 0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中滴加1 mL 0.1 mol·L-1 BaCl2溶液,有白色沉淀生成,過濾,向濾渣中加入1 mL Na2SO4溶液,浸泡一段時間后過濾,向濾渣中加入足量的1 mol·L-1鹽酸,無明顯現象。已知:Ksp(BaCO3)=5×10-9,Ksp(BaSO4)=1×10-10。下列說法正確的是(　　)
A.0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中存在:2c(Na+)=c(C)+c(HC)+c(H2CO3)
B.第二次過濾后所得濾渣中加鹽酸發生反應的離子方程式為BaCO3+H+ HC+Ba2+
C.Na2SO4溶液的濃度至少為0.1 mol·L-1(浸泡后溶液仍為1 mL)
D.Na2SO4溶液浸泡后的溶液中一定存在c(C)≤50c(S)
7.研究發現,H2S是繼NO、CO之后的第三個生命體系氣體信號分子,它具有參與調節神經信號傳遞、舒張血管的功能。常溫時,H2S在水中的電離常數為Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.0×10-15。按要求回答下列問題。
(1)H2S在水中的二級電離常數表達式Ka2=　　　　　　　 　;0.1 mol/L Na2S溶液中離子濃度由大到小的順序為　　　　　　　　　　　　　　　　。
(2)常溫下,向0.1 mol/L H2S溶液中通入HCl或加入NaOH固體,測得c(S2-)與溶液pH的關系如圖(忽略溶液體積的變化及H2S的揮發)。
①當溶液中c(S2-)=1.4×10-19 mol/L時,溶液中c(OH-)=　　　　　　 ,水電離產生的c(H+)=　　　　　　。
②當pH=13時,溶液中的c(H2S)+c(HS-)=　　　　　　。
(3)在工業廢水處理中常用H2S將Mn2+轉化為MnS除去。常溫下,向含有0.01 mol/L Mn2+的廢水中通入H2S以調節廢水的pH,當c(HS-)= 2.0×10-4 mol/L時,Mn2+開始沉淀,此時廢水的pH=　　　　。[已知Ksp(MnS)=1.4×10-15]
答案與分層梯度式解析
本專題復習提升
易混易錯練
1.C　恰好中和后不慎多加了1滴NaOH溶液,則堿過量,溶液顯堿性,加水稀釋后溶液中c(OH-)==10-4 mol/L,則溶液中c(H+)=10-10 mol/L,pH=10,故選C。
2.B　c(H+)=的溶液中,c(OH-)==,即c(H+)=c(OH-),溶液一定呈中性,A正確;c(H+)還受酸的濃度影響,B錯誤;將pH=2的鹽酸和pH=4的硫酸等體積混合,所得溶液中c(H+)=×10-2 mol/L,pH= -lgc(H+)=2.3,C正確;常溫下,某溶液中由水電離出的c(H+)= 10-11 mol/L,表明水的電離受到抑制,若溶質為酸,此溶液的pH=3,若溶質為堿,此溶液的pH=11,D正確。
3.答案　(1)1×10-14　1×10-12　增大　A　B
(2)D
(3)3　11　氫氧化鈉溶液
解析　(1)水的離子積KW=c(H+)·c(OH-),則A點水的離子積為KW= 10-7×10-7=1×10-14,B點水的離子積為KW=10-6×10-6=1×10-12,B點與C點所處溫度相同,水的離子積也相同;將純水由T1升高溫度至T2,水的離子積增大,純水中c(H+)始終等于c(OH-),則氫離子、氫氧根離子濃度由A點變為B點。(2)向溶液中滴加稀硫酸,氫離子濃度增大,氫氧根離子濃度減小,但是溫度不變,水的離子積不變,會在該溫度曲線的基礎上向著下方移動,則各離子濃度將由B點移向D點。(3)25 ℃時,KW=1×10-14,0.001 mol·L-1的鹽酸pH=-lgc(H+)=-lg0.001=3; 0.001 mol·L-1的氫氧化鈉溶液中c(OH-)=0.001 mol·L-1, c(H+)= = mol·L-1=10-11 mol·L-1,則pH=-lgc(H+)=-lg10-11=11;若將二者溫度都升高至100 ℃,KW增大,鹽酸中氫離子濃度不變,pH不變,氫氧化鈉溶液中c(OH-)不變,c(H+)=增大, pH變小。
4.C　a點溶液為pH=10的NaOH溶液,水電離出的c(H+)=1×10-10 mol/L,氫離子濃度和水電離出的氫氧根離子濃度相等,所以水電離出的c(OH-)=1×10-10 mol/L,A項錯誤;c點二氧化碳和NaOH完全反應生成Na2CO3,則b點溶液中的溶質為Na2CO3和NaOH,溶液顯堿性,所以 c(OH-)>c(H+),B項錯誤;c點溶液中的溶質為Na2CO3,存在物料守恒c(Na+)=2c(C)+2c(HC)+2c(H2CO3),C項正確;d點溶液中水電離出的氫氧根離子濃度為10-7 mol/L,水的電離既不受到促進也不受到抑制,則此時溶液中的溶質應為NaHCO3和H2CO3,溶液呈中性,c(H+)= c(OH-),結合電荷守恒可得c(Na+)=2c(C)+c(HC),D項錯誤。
易錯提示　解答本題的關鍵一是要明確二氧化碳持續通入氫氧化鈉溶液,不同階段溶液中的溶質成分,二是要明確水電離出的c(OH-)兩次為10-7 mol/L,哪一次溶液呈中性。
5.B　若用10 mL H2O代替10 mL NaOH溶液,則CH3COOH溶液中氫離子濃度下降幅度減小,所得溶液pH小于a點,A正確;b點時溶液中存在電荷守恒:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),b點溶液呈中性, c(H+)=c(OH-),則c(CH3COO-)=c(Na+),B錯誤;c點醋酸和NaOH完全反應,a點→c點的過程中,隨著NaOH的增多,n(CH3COO-)持續增大,C正確;a點對應溶液中,溶質為等物質的量的CH3COOH和CH3COONa,此時向a點對應的溶液中滴加1滴0.1 mol·L-1 NaOH溶液或1滴 0.1 mol·L-1醋酸溶液,pH變化均不大,D正確。
易錯提示　b點pH為7,這個關鍵信息若忽視,則此題無法作出正確選擇。
6.C　N點溶質為Na2A,Na2A促進水的電離,由水電離出來的c水(H+)= c溶液(OH-)= mol·L-1=10-4.4 mol·L-1,A項錯誤;第一次突變時,pH= 4.3,溶液顯酸性,第二次突變時pH=9.6,溶液顯堿性,則該滴定過程中可以選擇甲基橙或酚酞作為指示劑,不能選擇石蕊作為指示劑,B項錯誤;N點為Na2A溶液,A2-水解使溶液顯堿性,Kh(A2-)=≈ =3×10-7.8,則H2A的Ka2==×10-6.2,C項正確;20.0 mL 0.1 mol·L-1 H2A溶液pH=1,則Ka1≈0.1,Ka2=×10-6.2,對于H2A有Ka1·Ka2>KW,D項錯誤。
易錯提示　注意N點溶液的體積為60 mL,計算c(A2-)時容易忽視體積的變化。
7.C　由電離平衡常數知,HF的酸性比CH3COOH強,pH均為3的HF溶液和CH3COOH溶液,CH3COOH的物質的量濃度大,故相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積pH均為3的HF溶液和CH3COOH溶液至終點,醋酸消耗NaOH溶液的體積大,A項錯誤;0.2 mol·L-1 CH3COONa溶液與0.1 mol·L-1鹽酸等體積混合后,所得溶液為物質的量濃度相等的醋酸、醋酸鈉和NaCl溶液,Ka(CH3COOH)=1.76×10-5,則醋酸鈉的水解平衡常數Kh==c(CH3COO-)>c(Cl-)> c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-),B項錯誤;0.2 mol·L-1HCN溶液與0.1 mol·L-1 NaOH溶液等體積混合后溶液中溶質為等濃度的NaCN和HCN,由電荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-),由物料守恒可知2c(Na+)= c(CN-)+c(HCN),聯立兩式得到:c(CN-)+2c(OH-)=c(HCN)+2c(H+), Ka(HCN)=4.93×10-10,則Kh(CN-)==>Ka(HCN),則該溶液顯堿性,c(OH-)>c(H+),則c(CN-)+c(OH-)易錯提示　對KW、Ka、Kh之間的關系不熟悉,對相關公式不會進行相互推導。
8.A　H3PO4在溶液中分步電離H3PO4 H++H2P,H2P H++ HP,HP H++P,Ka2(H3PO4)=,根據題圖可知當c(H2P)=c(HP)時,pH=7.2,則Ka2=c(H+)=10-7.2,-lgKa2=7.2,A正確; 0.1 mol/L NaH2PO4溶液中c(H2P)>c(HP)>c(H3PO4),B錯誤;H2P的水解方程式:H2P+H2O H3PO4+OH-,Kh(H2P)=,由題圖知,c(H3PO4)=c(H2P)時pH=2.1,則此時c(OH-)=10-11.9,則Kh(H2P)=10-11.9,C錯誤;Na2HPO4溶液中存在2個電離平衡,HP H++P、H2O H++OH-,D錯誤。
9.A　實驗1中,Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)=·=,NaHCO3溶液的pH約為8,表明溶液中HC的水解是主要的,電離是次要的,則c(C)Ksp(CaCO3),則有:Ksp(CaCO3)< c(Ca2+)·c(HC)<2.5×10-3,B項錯誤;NaHCO3以晶體形式產生,不能拆成離子,則反應的離子方程式為2Na++C+H2O+CO2 2NaHCO3↓,C項錯誤;滴加氯水,HC與H+反應生成H2CO3,有氣泡產生,說明有一部分H2CO3分解生成CO2,根據物料守恒,溶液中c(Na+)=c(HC)+ c(C)+c(H2CO3)+c(CO2),則c(Na+)>c(HC)+c(C)+c(H2CO3),D項錯誤。
思想方法練
1.D　Na2S溶液中存在質子守恒:c(OH-)=2c(H2S)+c(HS-)+c(H+),A項錯誤;NaHS溶液中,Kh(HS-)==>Ka2(H2S),即HS-的水解程度大于其電離程度,溶液顯堿性,NaHS溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)= c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-),c(H+)c(HS-)+2c(S2-),B項錯誤;n(CuSO4)=0.001 mol·L-1×10×10-3 L=10-5 mol,混合后溶液的總體積為20 mL,混合后溶液中c(CuSO4)==5×10-4 mol·L-1,同理,c(Na2S)=5×10-4 mol·L-1,出現沉淀,說明Qc(CuS)>Ksp(CuS), Qc(CuS)=5×10-4×5×10-4=2.5×10-7,即Ksp(CuS)<2.5×10-7,C項錯誤; n(SnS)=0.001 mol,n(CuSO4)=0.1 mol·L-1×10×10-3 L=0.001 mol, n(Sn2+)=n(Cu2+),充分反應后,c(Cu2+)方法指導　如何判斷“三大守恒”:
2.B　KOH(aq)吸收CO2所得到的溶液,若為K2CO3溶液,則主要發生第一步水解,溶液中:c(H2CO3) c(HC)+2c(C),C項錯誤;轉化后的上層清液為碳酸鈣的飽和溶液,c(Ca2+)·c(C)=Ksp(CaCO3),D項錯誤。
3.B　0.1 mol·L-1 NaOH溶液吸收SO2,先后發生兩個反應,即2NaOH+ SO2 Na2SO3+H2O和Na2SO3+H2O+SO2 2NaHSO3。由題圖中信息可知,當吸收3 L氣體時,得到Na2SO3溶液;當吸收6 L氣體時,得到NaHSO3溶液。當吸收3 L氣體時得到Na2SO3溶液,溶液中主要溶質為Na2SO3,A錯誤;pH=7時,溶液呈中性,則c(H+)=1 10-7 mol·L-1,Ka2(H2SO3)= =5.6×10-8,則=0.56,因此,=1.12>1,則2c(S)>c(HS),B正確;X點對應溶液為NaHSO3溶液,溶液呈酸性說明HS的電離程度大于其水解程度,C錯誤;曲線上除起點外,其他任意點均存在c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS)+2c(S),D錯誤。
4.B　實驗1,根據質子守恒可知,該溶液中存在:c(OH-)=c(H+)+c(HC2)+ 2c(H2C2O4),A正確;實驗2,c(OH-)=c(H+),根據電荷守恒可得c(H+)+ c(Na+)=c(OH-)+c(HC2)+2c(C2)+c(Cl-),故c(Na+)=c(HC2)+ 2c(C2)+c(Cl-),B錯誤;實驗3,反應Na2C2O4+HCl NaHC2O4+NaCl恰好完全,由題干信息Ka1(H2C2O4)=5.9×10-2,Ka2(H2C2O4)=6.4×10-5可知,Kh(C2)==c(C2)>c(H2C2O4),C正確;實驗4,溶液紫紅色褪去,發生反應的離子方程式為5H2C2O4+2Mn+6H+ 10CO2↑+2Mn2++8H2O,D正確。
5.A　Na2A是強堿弱酸鹽,A2-水解生成少量HA-,此時溶液中存在: c(Na+)>c(A2-)>c(HA-),A正確;通入HCl后的溶液中,根據電荷守恒可得c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),B錯誤;溶液中始終存在物料守恒,c(Na+)=c(A2-)+c(HA-)+c(H2A),C錯誤;溶液pH從3.4變為2,發生的主要反應為HA-+H+ H2A,D錯誤。
6.D　Na2CO3溶液中存在物料守恒:c(Na+)=2[c(C)+c(HC)+ c(H2CO3)],A錯誤;Na2CO3和BaCl2反應生成的白色沉淀為BaCO3,加入Na2SO4溶液,發生沉淀轉化,過濾得到BaSO4沉淀,向濾渣中加入足量的鹽酸,無明顯現象,說明第二次過濾后所得濾渣中不存在BaCO3,B錯誤;根據B項分析,可知BaCO3完全轉化為BaSO4,n(BaCO3)= 0.1 mol·L-1×1×10-3 L=10-4 mol,則消耗n(Na2SO4)=10-4 mol,同時生成c(C)=10-4 mol,浸泡后溶液中c(C)==0.1 mol·L-1, c(Ba2+)== mol·L-1=5×10-8 mol·L-1,c(S)≥ = mol·L-1=2×10-3 mol·L-1,故所加Na2SO4溶液的濃度至少為+2×10-3 mol·L-1=0.102 mol·L-1,C錯誤;增大c(S),使BaCO3轉化為BaSO4的平衡正向移動,BaCO3沉淀完全轉化,則Qc=≤50,即c(C)≤50c(S),D正確。
7.答案　(1)　c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+)
(2)①1.0×10-13 mol/L　1.0×10-13 mol/L
②0.043 mol/L
(3)5
解析　(1)H2S在水中的電離方程式為H2S HS-+H+、HS- S2-+H+,所以二級電離常數表達式Ka2=;0.1 mol/L Na2S溶液中硫離子水解,溶液顯堿性,離子濃度的大小順序為c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)> c(HS-)>c(H+)。(2)①根據圖像可知當溶液中c(S2-)=1.4×10-19 mol/L時溶液pH=1,則溶液中c(OH-)=1×10-13 mol/L,水電離產生的c(H+)等于溶液中c(OH-),為1.0×10-13 mol/L;②當pH=13時溶液中c(S2-)= 5.7×10-2 mol/L,溶液中的c(H2S)+c(HS-)=0.1 mol/L-0.057 mol/L= 0.043 mol/L。(3)Mn2+開始沉淀時溶液中c(S2-)= mol/L= 1.4×10-13 mol/L,根據H2S的二級電離常數可知溶液中c(H+)= = mol/L=1×10-5 mol/L,所以pH=5。
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