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專題13 工藝流程綜合題--2023—2025年新課標全國卷高考化學分類匯編(含解析)

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專題13 工藝流程綜合題--2023—2025年新課標全國卷高考化學分類匯編(含解析)

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專題13 工藝流程綜合題
1.(2025·河北·高考真題)鉻鹽產(chǎn)品廣泛應用于化工、醫(yī)藥、印染等領域。通過閉環(huán)生產(chǎn)工藝將鉻鐵礦轉化為重鉻酸鉀同時回收利用鉀資源,可實現(xiàn)綠色化學的目標。過程如下:
已知:鉻鐵礦主要成分是。
回答下列問題:
(1)基態(tài)鉻原子的價層電子排布式: 。
(2)煅燒工序中反應生成的化學方程式: 。
(3)浸取工序中濾渣Ⅰ的主要成分:、 、 (填化學式)。
(4)酸化工序中需加壓的原因: 。
(5)濾液Ⅱ的主要成分: (填化學式)。
(6)補全還原、分離工序中發(fā)生反應的化學方程式 。
(7)濾渣Ⅱ可返回 工序。(填工序名稱)
【答案】(1)
(2)
(3) MgO
(4)增大CO2的溶解度,保證酸化反應充分進行
(5)
(6)
(7)煅燒
【分析】鉻鐵礦主要成分是,與過量KOH在空氣中煅燒,生成、Fe2O3、MgO,;通入/CO2浸取,生成,、MgO不反應,故濾渣Ⅰ為:,、MgO,通過蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾分離出固體,濾液Ⅰ中含有;將中加水溶解,并通入過量CO2酸化,將轉化為,同時副產(chǎn)物生成,將與分離,濾液Ⅱ的主要溶質為;做還原劑,將濾液Ⅰ中剩余的還原為,自身轉化為進入濾渣Ⅱ,KOH進一步處理得,循環(huán)使用,據(jù)此分析;
【詳解】(1)Cr為24號元素,基態(tài)鉻原子的價層電子排布式:;
(2)煅燒工序中與過量KOH、空氣中氧氣反應生成、Fe2O3、,根據(jù)得失電子守恒,原子守恒,化學方程式:;
(3)根據(jù)分析可知,濾渣Ⅰ的主要成分:、MgO;
(4)向中加水溶解,并通入過量CO2酸化,將轉化為,加大壓強,可以增大CO2的溶解度,使液體中CO2濃度增大,保證酸化反應充分進行;
(5)根據(jù)分析可知,濾液Ⅱ的主要溶質為;
(6)做還原劑,將濾液Ⅰ中剩余的還原為,自身轉化為,鐵元素由0價升高到+3價,Cr由+6價降低到+3價,根據(jù)得失電子守恒,原子守恒,化學方程式:;
(7)濾渣Ⅱ含有和可返回煅燒工序。
2.(2025·云南·高考真題)從褐鐵礦型金-銀礦(含Au、Ag、、、CuO、等)中提取Au、Ag,并回收其它有價金屬的一種工藝如下:
已知:①金-銀礦中Cu、Mn元素的含量分別為0.19%、2.35%。
②25℃時,的為。
回答下列問題:
(1)基態(tài)Cu原子的價層電子排布式為 。
(2)“還原酸浸”時,反應的離子方程式為 。
(3)“浸金銀”時,Au溶解涉及的主要反應如下:


上述過程中的催化劑為 。
(4)“沉銅”前,“濾液1”多次循環(huán)的目的為 。
(5)根據(jù)“還原酸浸”“氧化”,推斷的氧化性由強到弱的順序為 。
(6)25℃“沉鐵”后,調節(jié)“濾液4”的pH至8.0,無析出,則 。
(7)一種銻錳合金的立方晶胞結構如圖。
①該晶胞中,每個Sb周圍與它最近且相等距離的Mn有 個。
②為阿伏加德羅常數(shù)的值,晶胞邊長為anm,則晶體的密度為 (列出計算式即可)。
【答案】(1)
(2)
(3)
(4)大幅度降低硫酸和亞硫酸鈉的消耗成本,同時減少廢水產(chǎn)生量及處理成本,并通過持續(xù)去除雜質提高金銀的富含度
(5)
(6)0.19
(7) 12
【分析】由流程可知,礦石經(jīng)“還原酸浸”, 、被還原為和,CuO被溶解為,Au、Ag、不溶進入“濾渣1”;“沉銅”時,被鐵粉還原為Cu;“氧化時”被氧化為;“沉鐵”時,轉化為沉淀,后續(xù)轉化為氧化鐵;“沉錳”時,沉淀為碳酸錳。“浸金銀”時,Au、Ag被混合液浸出,后續(xù)提煉出Au、Ag。
【詳解】(1)Cu為29號元素,基態(tài)Cu原子的核外電子排布屬于洪物規(guī)則的特例,其價電子數(shù)為11,其價層電子排布式為。
(2)“還原酸浸”時,被亞硫酸鈉還原為,該反應的離子方程式為。
(3)“浸金銀”時,Au溶解涉及的主要反應如下:


分析以上兩反應可知,參與了反應①,但在反應②又重新生成,其質量和性質在反應前后沒發(fā)生變化,因此,上述過程中的催化劑為。
(4)“還原酸浸”所得“濾液1”中含有一定濃度的未反應的硫酸和亞硫酸鈉,多次循環(huán)利用“濾液1”對礦石進行“還原酸浸”可以充分利用其中的有效成分,大大減少了原料的浪費,從而有效降低成本;其次,持續(xù)地將雜質元素溶解并帶出礦石體系,可以使礦石中的金銀的相對品位得到提升,為后續(xù)提純工序創(chuàng)造更好的條件;第三,還可以減少廢水的排放量和處理成本;第四,可以回收更多的有價值的溶解成分。綜上所述,“沉銅”前,“濾液1”多次循環(huán)的目的為:大幅度降低硫酸和亞硫酸鈉的消耗成本,同時減少廢水產(chǎn)生量及處理成本,并通過持續(xù)去除雜質提高金銀的富含度。
(5)“還原酸浸”時,和CuO可以被硫酸溶解轉化為和,亞硫酸鈉將還原為,而并未被還原,因此,的氧化性強于;“氧化”時,被氧化為,因此,的氧化性強于。綜上所述,根據(jù)“還原酸浸”“氧化”,推斷的氧化性由強到弱的順序為。
(6)25℃“沉鐵”后,調節(jié)“濾液4”的pH至8.0,此時,無析出,根據(jù)的為,則。
(7)由晶胞結構可知,該晶胞為面心立方, Sb位于晶胞的頂點,其與鄰近的3個面的面心上的Mn距離最近且距離相等,每個頂點參與形成8個晶胞,而每個面心參與形成2個晶胞,因此,該晶胞中,每個Sb周圍與它最近且相等距離的Mn有個。
②由晶胞結構和均攤法可知,該晶胞中平均占有1個Sb和3個Mn,因此,該晶胞的質量為,該晶胞的體積為,晶體的密度為。
3.(2025·湖南·高考真題)一種從深海多金屬結核[主要含,有少量的]中分離獲得金屬資源和電池級鎳鈷錳混合溶液的工藝流程如下:
已知:①金屬氫氧化物膠體具有吸附性,可吸附金屬陽離子。
②常溫下,溶液中金屬離子(假定濃度均為)開始沉淀和完全沉淀的:
開始沉淀的 1.9 3.3 4.7 6.9 7.4 8.1
完全沉淀的 3.2 4.6 6.7 8.9 9.4 10.1
回答下列問題:
(1)基態(tài)的價層電子排布式為 。
(2)“酸浸還原”時,“濾渣”的主要成分是 (寫化學式);還原的化學方程式為 。
(3)“沉鐵”時,轉化為的離子方程式為 ,加熱至的主要原因是 。
(4)“沉鋁”時,未產(chǎn)生沉淀,該溶液中不超過 。
(5)“第二次萃取”時, 、 (填離子符號)與混合萃取劑形成的配合物(其結構如圖所示,M表示金屬元素)更穩(wěn)定,這些配合物中氮原子的雜化類型為 。
【答案】(1)
(2)
(3) 防止形成膠體,防止其吸附其他金屬陽離子,造成產(chǎn)率下降
(4)
(5) sp2
【分析】金屬結核[主要含,有少量的]加入、進行酸浸還原,得到的濾渣含有,濾液中含有,通入空氣,調解pH=3.2,沉鐵得到濾渣,繼續(xù)加入NaOH調節(jié)pH=5.2沉鋁主要得到,加入萃取劑第一次萃取,分液得到的萃取液1,萃余液1中加入混合萃取劑進行第二次萃取,得到電池級鎳鈷錳混合溶液,萃余液2中電解得到金屬錳,據(jù)此解答。
【詳解】(1)原子的價電子是指和能級上的電子,所以基態(tài)原子的價電子排布式為;
(2)由分析可知,“酸浸還原”時,“濾渣”的主要成分是;將3價鈷還原為2價鈷,同時由于硫酸的作用得到,化學方程式為;
(3)“沉鐵”時,轉化為,鐵元素化合價上升,則做氧化劑,離子反應為:;已知金屬氫氧化物膠體具有吸附性,可吸附金屬陽離子,則加熱至的主要原因是防止形成膠體,防止其吸附其他金屬陽離子,造成產(chǎn)率下降;
(4)由表可知,,“沉鋁”時,未產(chǎn)生沉淀,則;
(5)由流程可知,第二次萃取時,主要萃取,因此與混合萃取劑形成的配合物更穩(wěn)定;六元雜環(huán)是平面結構,N原子提供單電子用于環(huán)內形成大π鍵,剩余1對孤對電子形成配位鍵,N的價層電子對數(shù)為3,是sp2雜化。
4.(2025·山東·高考真題)采用兩段焙燒—水浸法從鐵錳氧化礦(要含及等元素的氧化物)分離提取等元素,工藝流程如下:
已知:該工藝條件下,低溫分解生成,高溫則完全分解為氣體;在完全分解,其他金屬硫酸鹽分解溫度均高于。
回答下列問題:
(1)“低溫焙燒”時金屬氧化物均轉化為硫酸鹽。與反應轉化為時有生成,該反應的化學方程式為 。“高溫焙燒”溫度為,“水浸”所得濾渣主要成分除外還含有 (填化學式)。
(2)在投料量不變的情況下,與兩段焙燒工藝相比,直接“高溫焙燒”,“水浸時金屬元素的浸出率 (填“增大”“減小”或“不變”)。
(3)萃取反應為:(有機相)(水相)(有機相)(水相)。“反萃取”時加入的試劑為 (填化學式)。
(4)“沉鈷”中,時恰好沉淀完全,則此時溶液中 。已知:。“溶解”時發(fā)生反應的離子方程式為 。
(5)“沉錳”所得濾液并入“吸收”液中,經(jīng)處理后所得產(chǎn)品導入 (填操作單元名稱)循環(huán)利用。
【答案】(1) Fe2O3、CaSO4
(2)減小
(3)H2SO4
(4) 4×10-4
(5)低溫焙燒
【分析】采用兩段焙燒—水浸法從鐵錳氧化礦中分離提取等元素,加入硫酸銨低溫焙燒,金屬氧化物均轉化為硫酸鹽,如硫酸錳、硫酸鐵、硫酸鈷、硫酸鈣等,產(chǎn)生的氣體有氨氣,氮氣等,氨氣用稀硫酸吸收,得到硫酸銨溶液,得到的硫酸鹽經(jīng)高溫焙燒,只有硫酸鐵發(fā)生了分解,產(chǎn)生三氧化硫氣體和氧化鐵,水浸后,過濾分離出濾渣,濾渣主要為二氧化硅,氧化鐵,及硫酸鈣,后續(xù)萃取分離,將銅元素萃取到有機相中,最終得到硫酸銅溶液,水相主要含有鈷元素和錳元素,加入硫化鈉,調節(jié)pH,生成硫化鈷,過濾分離最終得到硫酸鈷溶液,濾液中加入碳酸氫銨,生成碳酸錳沉淀,據(jù)此解答。
【詳解】(1)低溫焙燒,金屬氧化物均轉化為硫酸鹽,二氧化錳與硫酸氫銨反應,轉化為硫酸錳和氮氣,根據(jù)電子得失守恒可知還有氨氣生成,化學方程式為:;根據(jù)已知條件,高溫焙燒的溫度為650℃,只有硫酸鐵發(fā)生分解,生成三氧化硫氣體和氧化鐵,二氧化硅,氧化鐵,硫酸鈣等在水中溶解度都較小,所以“水浸”所得濾渣的主要成分除了SiO2外還含有,F(xiàn)e2O3、CaSO4;故答案為:;Fe2O3、CaSO4;
(2)根據(jù)已知條件,硫酸銨低溫分解成硫酸氫銨,高溫則完全分解成氣體,如果直接高溫焙燒,則硫酸銨會分解,物質的量減少,導致金屬元素的浸出率減小,故答案為:減小;
(3)根據(jù)萃取的化學方程式:(有機相)(水相)(有機相)(水相),加入有機相將銅離子萃取到有機相中,反萃取時需要使平衡逆向移到,生成銅離子,而且為了不引入新的雜質,應加入的試劑為稀H2SO4,故答案為:H2SO4;
(4)沉鈷時,pH=4時Co2+恰好沉淀完全,其濃度為c(Co2+)=1×10-5mol/L,此時c(H+)=1×10-4mol/L,根據(jù)Ksp((CoS)= 4×10-21,推出,又因為Ka1(H2S)= 1×10-7,Ka2(H2S)= 1×10-13,,則c(H2S)= ==4×10-4 mol/L;由流程圖可知,CoS溶解時加入了過氧化氫,稀硫酸,生成了CoSO4和S,化學方程式為:,改寫成離子方程式為:。故答案為:4×10-4;;
(5)由分析可知,沉錳過程中,加入碳酸氫銨,生成碳酸錳,二氧化碳,硫酸銨等,過濾后濾液中的硫酸銨可并入吸收液中,經(jīng)過處理后導入低溫焙燒循環(huán)使用,故答案為:低溫焙燒。
5.(2025·甘肅·高考真題)研究人員設計了一種從銅冶煉煙塵(主要含S、及Cu、Zn、Pb的硫酸鹽)中高效回收砷、銅、鋅和鉛的綠色工藝,部分流程如下:
已知:熔點314℃,沸點460℃
分解溫度:,,,高于
(1)設計焙燒溫度為600℃,理由為 。
(2)將通入和的混合溶液可制得,該反應的化學方程式為 。
(3)酸浸的目的為 。
(4)從浸出液得到Cu的方法為 (任寫一種)。
(5)某含Pb化合物是一種被廣泛應用于太陽能電池領域的晶體材料,室溫下該化合物晶胞如圖所示,晶胞參數(shù),。與Pb之間的距離為 pm(用帶有晶胞參數(shù)的代數(shù)式表示);該化合物的化學式為 ,晶體密度計算式為 (用帶有阿伏加德羅常數(shù)的代數(shù)式表示和分別表示Cs、Pb和Br的摩爾質量)。
【答案】 (1)使硫酸銅分解,硫酸鋅和硫酸鉛不分解,同時使As2O3沸騰收集
(2)4++2=3+CO2
(3)分離硫酸鉛,得到純凈的硫酸銅溶液
(4)電解法或置換法
(5) CsPbBr3
【分析】銅冶煉煙塵(主要含S、及Cu、Zn、Pb的硫酸鹽)焙燒將S轉化為二氧化硫,因沸點低被蒸出,設計溫度為600℃,根據(jù)已知信息,硫酸銅被分解,生成氧化銅,硫酸鋅和硫酸鉛未分解,加水浸取后,硫酸鋅溶于水形成溶液被分離出去,留下氧化銅,硫酸鉛,加硫酸溶解,硫酸鉛不溶于硫酸,氧化銅與硫酸反應轉化成硫酸銅,過濾分離,浸出渣為硫酸鉛,浸出液主要為硫酸銅,硫酸銅經(jīng)過電解或置換法轉化為銅,據(jù)此解答。
【詳解】(1)設計焙燒溫度為600℃,使硫酸銅分解,而硫酸鋅和硫酸鉛不分解,使As2O3沸騰收集,故答案為:使硫酸銅分解,硫酸鋅和硫酸鉛不分解,使As2O3沸騰收集;
(2)將通入和的混合溶液可制得,根據(jù)元素守恒可知還生成了二氧化碳,該反應的化學方程式為4++2=3+CO2,故答案為:4++2=3+CO2;
(3)酸浸時,硫酸鉛不溶于硫酸,氧化銅與硫酸反應轉化成硫酸銅,過濾分離,浸出渣為硫酸鉛,浸出液主要為硫酸銅,故酸浸的目的為分離硫酸鉛,得到純凈的硫酸銅溶液;
(4)浸出液主要為硫酸銅,經(jīng)過電解或置換法轉化為銅,故從浸出液得到Cu的方法有:電解法或置換法;
(5)某含Pb化合物室溫下晶胞如圖所示,Cs位于體心,個數(shù)為1,Pb位于頂點,個數(shù)為=1,Br位于棱心,個數(shù)為=3,該化合物的化學式為CsPbBr3,Cs位于體心,Pb位于頂點,與Pb之間的距離為體對角線的一半,由于晶胞參數(shù),℃,與Pb之間的距離為 pm,該晶體密度計算式為,故答案為:;CsPbBr3;。
6.(2025·陜晉青寧卷·高考真題)一種綜合回收電解錳工業(yè)廢鹽(主要成分為的硫酸鹽)的工藝流程如下。
已知:①常溫下,,;
②結構式為。
回答下列問題:
(1)制備廢鹽溶液時,為加快廢鹽溶解,可采取的措施有 、 。(寫出兩種)
(2)“沉錳I”中,寫出形成的被氧化成的化學方程式 。當將要開始沉淀時,溶液中剩余濃度為 。
(3)“沉錳Ⅱ”中,過量的經(jīng)加熱水解去除,最終產(chǎn)物是和 (填化學式)。
(4)“沉鎂I”中,當為8.0~10.2時,生成堿式碳酸鎂,煅燒得到疏松的輕質。過大時,不能得到輕質的原因是 。
(5)“沉鎂Ⅱ”中,加至時,沉淀完全;若加至時沉淀完全溶解,據(jù)圖分析,寫出沉淀溶解的離子方程式 。
(6)“結晶”中,產(chǎn)物X的化學式為 。
(7)“焙燒”中,元素發(fā)生了 (填“氧化”或“還原”)反應。
【答案】(1) 攪拌 適當升溫等
(2) 6Mn(OH)2+O2=2Mn3O4+6H2O 10-2.15
(3)O2
(4)pH過大,沉淀為Mg(OH)2,不能分解產(chǎn)生CO2,不能得到疏松的輕質
(5)
(6)(NH4)2SO4
(7)還原
【分析】廢鹽溶液加入氨水,通入氧氣沉錳I得到Mn3O4,溶液再加入(NH4)2S2O8,進行沉錳Ⅱ得到MnO2,產(chǎn)生有氣體O2,溶液再加入NH4HCO3和NH3·H2O調節(jié)pH沉鎂I,得到MgCO3,煅燒得到MgO,溶液再加入H3PO4沉鎂Ⅱ,得到MgNH4PO4·6H2O沉淀,溶液加入H2SO4調節(jié)pH=6.0結晶得到X硫酸銨,最后與MnO2和Mn3O4焙燒,經(jīng)過多步處理得到MnSO4·H2O。
【詳解】(1)加快廢鹽的溶解可以采取攪拌、適當升溫、粉碎等;
(2)Mn(OH)2被O2氧化得到Mn3O4,化學方程式為:6Mn(OH)2+O2=2Mn3O4+6H2O;
根據(jù)=,=10-2.15mol/L;
(3)“沉錳Ⅱ”中,過量的經(jīng)加熱水解去除,中存在過氧鍵,在加熱和水存在下發(fā)生水解,生成和:,分解,總反應為,最終產(chǎn)物是和O2;
(4)煅燒有CO2生成,可以得到疏松的輕質氧化鎂,pH過大,沉淀為Mg(OH)2,不能分解產(chǎn)生CO2,不能得到疏松的輕質;
(5)由題中信息可知,pH=8時,產(chǎn)生的沉淀為,調節(jié)到pH=4,磷元素存在形式為,磷酸不是強酸,不能拆,離子方程式為:;
(6)溶液中存在銨根離子和硫酸根離子,結晶后X為(NH4)2SO4;
(7)“焙燒”中,Mn3O4和MnO2最終生成MnSO4·H2O,元素化合價降低,發(fā)生了還原反應。
7.(2025·黑吉遼蒙卷·高考真題)某工廠采用如下工藝回收廢渣(含有ZnS、、FeS和CuCl)中的Zn、Pb元素。
已知:①“氧化浸出”時,不發(fā)生變化,ZnS轉變?yōu)椋?br/>②;
③酒石酸(記作)結構簡式為。
回答下列問題:
(1)分子中手性碳原子數(shù)目為 。
(2)“氧化浸出”時,過二硫酸根轉變?yōu)? (填離子符號)。
(3)“氧化浸出”時,浸出率隨溫度升高先增大后減小的原因為 。
(4)“除銅”步驟中發(fā)生反應的離子方程式為 。
(5)濾渣2中的金屬元素為 (填元素符號)。
(6)“浸鉛”步驟,和反應生成PbA。PbA產(chǎn)率隨體系pH升高先增大的原因為 ,pH過高可能生成 (填化學式)。
(7)290℃“真空熱解”生成2種氣態(tài)氧化物,該反應的化學方程式為 。
【答案】(1)2
(2)
(3)溫度升高,浸出速率增大,浸出率升高,溫度過高時,NH3·H2O分解生成NH3逸出,且溫度高時過二硫酸銨分解,造成浸出率減小
(4)Zn+[Cu(NH3)4]2+=[Zn(NH3)4]2++Cu
(5)Fe
(6) pH值升高,OH-濃度增大,平衡A2-+H2OHA-+OH-逆向移動,A2-離子濃度增大,平衡PbSO4(s)+A2-PbA+正向移動,PbA產(chǎn)率增大 Pb(OH)2
(7)Pb(OOC-CHOH-CHOH-COO)Pb+4CO↑+2H2O↑
【分析】廢渣用(NH4)2S2O8和NH3·H2O氧化浸出過濾,濾液中有[Cu(NH3)4]2+和[Zn(NH3)4]2+,濾渣1有PbSO4和Fe(OH)3,濾液加Zn置換出Cu,除銅后的溶液加(NH4)2S沉鋅,得到ZnS,濾渣1用H2A和Na2A浸鉛后過濾,濾渣2含F(xiàn)e元素,濾液經(jīng)過結晶得到PbA,再真空熱解得到純Pb。
【詳解】(1)
碳原子周圍連接四個不同的原子或原子團為手性碳原子,H2A分子中手性碳原子有2個,;
(2)“氧化浸出”時,過二硫酸根作氧化劑,過二硫酸根轉變?yōu)椋?br/>(3)“氧化浸出”時,溫度升高,浸出速率增大,浸出率升高,溫度過高時,NH3·H2O分解生成NH3逸出,且溫度高時過二硫酸銨分解,造成浸出率減小;
(4)加入Zn發(fā)生置換反應,從[Cu(NH3)4]2+置換出Cu單質,離子方程式為:Zn+[Cu(NH3)4]2+=[Zn(NH3)4]2++Cu;
(5)根據(jù)分析,濾渣1有Fe(OH)3和PbSO4,用H2A和Na2A浸鉛后過濾,濾渣2含F(xiàn)e元素的沉淀;
(6)“浸鉛”步驟發(fā)生PbSO4(s)+A2-PbA+,Na2A溶液中存在A2-+H2OHA-+OH-,pH值升高,OH-濃度增大,平衡A2-+H2OHA-+OH-逆向移動,A2-離子濃度增大,平衡PbSO4(s)+A2-PbA+正向移動,PbA產(chǎn)率增大;pH過高時,OH-濃度過大,會生成Pb(OH)2沉淀,造成PbA產(chǎn)率降低;
(7)290℃“真空熱解”PbA即Pb(OOC-CHOH-CHOH-COO)生成Pb單質和2種氣態(tài)氧化物為CO和H2O,反應的化學方程式為:Pb(OOC-CHOH-CHOH-COO)Pb+4CO↑+2H2O↑。
8.(2025·安徽·高考真題)某含鍶()廢渣主要含有和等,一種提取該廢渣中鍶的流程如下圖所示。
已知時,
回答下列問題:
(1)鍶位于元素周期表第五周期第ⅡA族。基態(tài)原子價電子排布式為 。
(2)“浸出液”中主要的金屬離子有、 (填離子符號)。
(3)“鹽浸”中轉化反應的離子方程式為 ;時,向粉末中加入溶液,充分反應后,理論上溶液中 (忽略溶液體積的變化)。
(4)其他條件相同時,鹽浸,浸出溫度對鍶浸出率的影響如圖1所示。隨溫度升高鍶浸出率增大的原因是 。
(5)“浸出渣2”中主要含有、 (填化學式)。
(6)將窩穴體a(結構如圖2所示)與形成的超分子加入“浸出液”中,能提取其中的,原因是 。
(7)由制備無水的最優(yōu)方法是 (填標號)。
a.加熱脫水 b.在氣流中加熱 c.常溫加壓 d.加熱加壓【答案】(1)
(2)、
(3)
(4)升高溫度,與有效碰撞次數(shù)增加,反應速率加快,所以鍶浸出率增大;
(5)、
(6)窩穴體a的空腔與更匹配,可通過分子間相互作用形成超分子,且具有更多的空軌道,能夠與更多的N、O形成配位鍵,形成超分子后,結構更穩(wěn)定
(7)a
【分析】含鍶()廢渣主要含有和等,加入稀鹽酸酸浸,碳酸鹽溶解進入濾液,浸出渣1中含有,加入溶液,發(fā)生沉淀轉化,,得到溶液,經(jīng)過系列操作得到晶體;
【詳解】(1)鍶位于元素周期表第五周期第ⅡA族,基態(tài)原子價電子排布式為;
(2)由分析可知,碳酸鹽均能溶于鹽酸,“浸出液”中主要的金屬離子有、、;
(3)由分析可知,“鹽浸”中發(fā)生沉淀的轉化,離子方程式:;該反應的平衡常數(shù),平衡常數(shù)很大,近似認為完全轉化,溶液中剩余,則,列三段式:,理論上溶液中;
(4)隨溫度升高鍶浸出率增大,原因是升高溫度,與有效碰撞次數(shù)增加,反應速率加快,所以鍶浸出率增大;
(5)“鹽浸”時發(fā)生沉淀的轉化,生成了,不參與反應,故浸出渣2”中主要含有、、;
(6)窩穴體a與形成的超分子加入“浸出液”中,能提取其中的,原因是窩穴體a的空腔與更匹配,可通過分子間相互作用形成超分子,且具有更多的空軌道,能夠與更多的N、O形成配位鍵,形成超分子后,結構更穩(wěn)定;
(7)為強堿,則也是強堿,不水解,排除b,由平衡移動原理可知制備無水的方法加壓不利于脫水,排除c、d,故選a。
1.(2025·江蘇連云港·一模)以鈷錳廢渣(含LiCoO2,MnCO3,炭黑和CaCO3、Fe等)為原料制備 Co3O4。
(1)“酸浸、還原”。向鈷錳廢渣中加入稀H2SO4和H2O2,充分反應后,過濾。
①在加料完成后,提高浸取效率的措施有 寫2點)。
②過濾后,濾渣的主要成分為 。
(2)“除雜”。在攪拌下,向“酸浸、還原”后得到的濾液中加入MnCO3調節(jié)溶液的pH=4,除去溶液中的Fe3+,過濾。向得到的濾液中加入MnF2固體除去溶液中的Ca2+。
①加入MnCO3除去溶液中Fe3+的離子方程式為 。
②濾液中加入MnF2固體發(fā)生的反應為MnF2+Ca2+ CaF2+Mn2+。已知:K>105認為反應進行完全;Ksp(MnF2)=1.2×10-3,Ksp(CaF2)=1.6×10-10。結合計算解釋MnF2能除去Ca2+的原因: 。
(3)“萃取和反萃取”。向除雜后得到的濾液中加入有機萃取劑(用HA表示)萃取金屬離子,原理為Co2++2HA(有機層) CoA2(有機層)+2H+ (水層),充分反應后,分離出有機層。向有機層中加入稀硫酸,進行反萃取得到富含Co2+的溶液。
①“萃取”時,隨著pH的升高,Co2+在有機萃取劑中萃取率增大,其原因是 。
②“反萃取”時,為使Co2+盡可能多地轉移到水層,應選擇的實驗條件或采取的實驗操作有 。
(4)“制備”。已知:CoC2O4從水溶液中析出的主要成分為CoC2O4·2H2O,其在空氣中受熱的質量變化曲線如圖所示。請補充由上述反萃取后得到的富含Co2+的溶液制備Co3O4的實驗方案:取富含Co2+的溶液, ,得到Co3O4。(須使用的試劑:0.1mol·L 1Na2C2O4溶液、鹽酸、BaCl2溶液)。
【答案】(1) 適當攪拌,適當升高溫度 CaSO4、炭黑
(2) 3MnCO3+2Fe3++3H2O=2Fe(OH)3+3Mn2++3CO2↑ 此反應K===7.5×106>105,反應進行完全,因此可將Ca2+完全除盡
(3) 隨pH增大,溶液中c(H+)減小,平衡往正向移動,MAn(有機層)濃度增大,萃取率增大 適當提高稀硫酸的濃度或充分振蕩分液漏斗或用萃取劑分多次萃取
(4)邊攪拌向其中加入0.1mol·L 1 Na2C2O4溶液,直至向上層清液中滴加Na2C2O4溶液不產(chǎn)生沉淀,停止滴加。過濾,洗滌濾渣至取最后一次洗滌濾液滴加鹽酸和BaCl2溶液不再生成沉淀。將濾渣置于空氣中加熱到300℃以上,充分反應至固體質量不再改變
【分析】以鈷錳廢渣(含LiCoO2,MnCO3,炭黑和CaCO3、Fe等)為原料,向鈷錳廢渣中加入稀H2SO4和H2O2進行酸浸和還原,充分反應后,過濾,炭黑不溶于酸,與稀反應生成的微溶于水,會殘留部分在濾渣中。向“酸浸、還原”后得到的濾液中加入MnCO3調節(jié)溶液的pH=4,除去溶液中的Fe3+,生成,過濾。向得到的濾液中加入MnF2固體除去溶液中的Ca2+,生成。再萃取和反萃取出,用沉淀得,灼燒得Co3O4。
【詳解】(1)升高溫度可以加快反應速率,攪拌可使反應物充分接觸,加快反應速率,故提高浸取效率的措施有:適當攪拌,適當升高溫度。
根據(jù)分析可知,過濾后,濾渣的主要成分為炭黑和。故答案為:適當攪拌,適當升高溫度;、炭黑;
(2)在pH=4形成沉淀,中的與結合生成和,則加入MnCO3除去溶液中Fe3+的離子方程式為:3MnCO3+2Fe3++3H2O=2Fe(OH)3+3Mn2++3CO2↑。
MnF2+Ca2+ CaF2+Mn2+,,反應進行完全,因此可除去。故答案為:3MnCO3+2Fe3++3H2O=2Fe(OH)3+3Mn2++3CO2↑;此反應,反應進行完全,因此可將完全除盡。
(3)根據(jù)反應:Co2++2HA(有機層) CoA2(有機層)+2H+ (水層),隨著pH的升高,濃度減小,平衡正向移動,促進進入有機層,從而提高萃取率。“反萃取”時,為使Co2+盡可能多地轉移到水層,應選擇的實驗條件或采取的實驗操作有:適當加入高濃度硫酸,使?jié)舛仍龃螅胶饽嫦蛞苿樱尫胚M入水層,或者充分振蕩,加快傳質過程,提高反萃取率,或者多次萃取。故答案為:隨pH增大,溶液中c(H+)減小,平衡往正向移動,MAn(有機層)濃度增大,萃取率增大;適當提高稀硫酸的濃度或充分振蕩分液漏斗或用萃取劑分多次萃取;
(4)根據(jù)圖示可知,的質量為18.3g,物質的量為0.1mol,則Co元素的質量為5.9g,C點鈷氧化物的質量為8.03g,由質量守恒可知C點O元素的質量為,則C點,故C點為。B點對應質量為14.7g,與起始相比減少了3.6g,恰好為結晶水的質量,則B點對應物質為。故要得到,需在300℃以上煅燒。故取富含Co2+的溶液,加入過量0.1mol·L 1Na2C2O4溶液,充分反應生成沉淀,過濾并洗滌沉淀,取最后一次洗滌濾液滴加鹽酸和BaCl2溶液不再生成沉淀,則洗滌干凈。將沉淀在300℃以上煅燒,充分反應至質量不變得。故答案為:邊攪拌向其中加入0.1mol·L 1 Na2C2O4溶液,直至向上層清液中滴加Na2C2O4溶液不產(chǎn)生沉淀,停止滴加。過濾,洗滌濾渣至取最后一次洗滌濾液滴加鹽酸和BaCl2溶液不再生成沉淀。將濾渣置于空氣中加熱到300℃以上,充分反應至固體質量不再改變。
2.(2025·河北保定·二模)是鋅錳電池的正極材料,是一種綠色凈水劑。以某錳礦(主要成分是,含少量Mn和Fe)為原料制備和的流程如圖。回答下列問題:
已知:常溫下,部分金屬離子在溶液中沉淀的pH如表所示。
金屬離子
開始沉淀的pH 1.9 7.0 8.1
完全沉淀的pH 3.2 9.0 10.1
(1)Mn和Fe兩元素的部分電離能數(shù)據(jù)如下表所示。
元素 Mn Fe
電離能/() 717 759
1509 1561
3248 2957
Mn的第三電離能大于Fe的第三電離能,其主要原因是 。
(2)提高“酸浸”速率的措施有 (填一種即可)。
(3)“調pH”范圍為 ,能轉化為的原因是 。
(4)“氧化2”的離子方程式為 ;凈水時被還原成,水解生成膠體,膠體不同于溶液、濁液的本質特征是 。
(5)“電解”會產(chǎn)生廢液,該廢液可循環(huán)用于 (填名稱)工序。
(6)“灼燒”中制備的化學方程式為 ;某溫度下,在空氣中灼燒生成錳的氧化物M,固體失重率約為33.62%,則M的化學式為 。
【答案】(1)基態(tài)的價層電子排布式分別為,基態(tài)達到半充滿穩(wěn)定結構,再失去1個電子較難,而基態(tài)再失去1個電子達到半充滿結構,失電子較容易
(2)粉碎礦石或增大反應物濃度或適當加熱或攪拌等
(3) 的溶解度小于
(4) 分散質粒子直徑在
(5)酸浸
(6)
【分析】錳礦主要成分是,含少量和Fe。錳礦加稀硫酸、硫酸亞鐵“酸溶”,被硫酸亞鐵還原為硫酸錳,錳和硫酸反應生成硫酸錳、鐵和硫酸反應生成硫酸亞鐵,加氧化劑把Fe2+氧化為Fe3+,加氧化鐵調節(jié)生成氫氧化鐵沉淀,過濾,濾渣為氫氧化鐵、濾液為硫酸錳;在堿性條件下,次氯酸鈉把氫氧化鐵氧化為高鐵酸鈉,加濃KOH溶液把高鐵酸鈉轉化為高鐵酸鉀;硫酸錳溶液電解可以得到二氧化錳;硫酸錳溶液中加碳酸氫銨生成碳酸錳沉淀,在空氣中灼燒碳酸錳生成二氧化錳,據(jù)此分析;
【詳解】(1)基態(tài)的價層電子排布式分別為,基態(tài)達到半充滿穩(wěn)定結構,再失去1個電子較難,而基態(tài)再失去1個電子達到半充滿結構,失電子較容易,所以的第三電離能大于鐵的第三電離能;
(2)根據(jù)影響反應速率的因素,提高“酸浸”速率的措施有粉碎礦石、增大反應物濃度、適當加熱、攪拌等;
(3)“調”的目的是使Fe3+完全沉淀,Mn2+不能沉淀,所以“調”范圍為;“轉化”的原理是利用的溶解度小于,Na2FeO4和KOH反應生成K2FeO4沉淀;
(4)“氧化2”是在堿性條件下,用次氯酸鈉把氫氧化鐵氧化為高鐵酸鈉,反應的離子方程式為;膠體不同于溶液、懸濁液、乳濁液的本質特征是分散質粒子直徑在;
(5)電解硫酸錳溶液生成二氧化錳、氫氣、硫酸,“電解”會產(chǎn)生廢液硫酸,該廢液可循環(huán)用于“酸浸”工序;
(6)“灼燒”中碳酸錳和氧氣反應生成和二氧化碳,反應的化學方程式為;設M的化學式為MnxOy,根據(jù)Mn元素守恒xmol生成1molMnxOy,固體失重率約為33.6%,則,,M的化學式為。
3.(2025·湖北武漢·二模)利用鎂泥(主要成分為、和等)為主要原料制取碳酸鎂的工業(yè)流程如下:
(1)酸溶。某工廠用1.78噸發(fā)煙硫酸(化學式:)配制質量分數(shù)為溶液,配制時需要水的質量為 噸。
(2)除鐵。已知濾渣2的成分與溫度、的關系如圖所示。
①若控制溫度80℃、,可得到黃鐵礬鈉(上圖中陰影部分),寫出“除鐵”過程總反應的離子方程式: 。
②工業(yè)生產(chǎn)不選擇以形式除鐵的可能原因: (寫出兩點)。
(3)沉淀。寫出“沉淀”過程的離子方程式: 。
(4)控制“沉淀”溫度50℃,可制得堿式碳酸鎂,堿式碳酸鎂常用作塑料阻燃劑。現(xiàn)稱取一定質量堿式碳酸鎂樣品經(jīng)高溫完全分解后得固體,放出(標準狀況),計算該堿式碳酸鎂樣品中的= 。
(5)某鈣鎂礦的晶胞結構如圖所示。若將全部換為,所得晶體中每個晶胞含有的原子數(shù)為 。
【答案】(1)2.14
(2) 濃度小,的氧化性弱;溫度低,反應速率慢
(3)
(4)
(5)4
【分析】由制備流程可知,鎂泥的主要成分為MgCO3、和SiO2,加硫酸時SiO2不溶解,過濾得到濾渣1為二氧化硅,NaClO具有氧化性,能將Fe2+氧化為Fe3+,調節(jié)pH生成沉淀除去,濾液通入二氧化碳、加入氫氧化鈉溶液反應后得到沉淀,經(jīng)過濾得到碳酸鎂。
【詳解】(1)1.78噸發(fā)煙硫酸(化學式:)的物質的量為,配制過程中,生成硫酸為,配制質量分數(shù)為溶液,配制時需要水的質量為。
(2)①“除鐵”時,若控制溫度80℃、,可得到黃鐵礬鈉沉淀,則總反應的離子方程式:。
②由圖可知,pH在4附近溫度略低于40°C時產(chǎn)生的氫氧化鐵最多,溫度繼續(xù)升高時鐵轉化為其它含鐵的不溶性物質,結合分析可知,鐵工業(yè)生產(chǎn)不選擇以形式除鐵的可能原因:濃度小,的氧化性弱;溫度低,反應速率慢。
(3)①結合分析可知,“沉淀”過程的離子方程式:。
(4)現(xiàn)稱取一定質量堿式碳酸鎂樣品經(jīng)高溫完全分解后得固體,根據(jù)鎂元素守恒,鎂離子為,放出(標準狀況),其物質的量為,則碳酸根為0.15mol,則根據(jù)電荷守恒可知氫氧根的物質的量為0.1mol,則堿式碳酸鎂樣品中的=3:2。
(5)某鈣鎂礦的晶胞中若將全部換為,若Ca換為Mg,則該圖變?yōu)閮蓚€立方晶胞,則Mg位于晶胞的8個頂點和6個面心,所得晶體中每個晶胞含有的原子數(shù)為。
4.(2025·遼寧撫順·三模)某鎢錳礦渣(主要成分為、MnO、、及鐵的氧化物)綜合利用的流程如圖:
已知:①P204的萃取機理:。
②當溶液中離子濃度小于或等于mol·L-1時,認為該離子沉淀完全。
③常溫下,一些常見物質的溶度積常數(shù)如下表:
物質
④、。
回答下列問題:
(1)“沉淀1”的主要成分是 (填化學式)。
(2)使“有機相2”中的P204萃取劑再生,需選擇的試劑為 (填名稱)。
(3)“沉鈧”工序中發(fā)生沉鈧反應的化學方程式為 。
(4)“氧化”工序中加入活性,其優(yōu)點是 ;該工序中發(fā)生反應的離子方程式為 。
(5)若“除雜”時溶液中的濃度為0.01mol·L-1.則加入NaOH控制pH的范圍是 ~ (溶液體積變化忽略不計,保留3位有效數(shù)字);出現(xiàn)沉淀后要加熱煮沸一段時間的目的是 。
【答案】(1)、
(2)鹽酸
(3)
(4) 提高了的產(chǎn)量且不引入新的金屬離子
(5) 2.82 8.60 促進膠體聚沉
【分析】首先用鹽酸對原料進行酸浸,其中WO3、SiO2和鹽酸不反應,成為沉淀1的主要成分,同時濾液1中含有二價錳離子、三價鈧離子,同時可能含有二價和三價鐵離子,濾液用P2O4萃取分液,有機相加入氫氧化鈉沉鈧得到沉淀3,加熱得到,水相加入二氧化錳氧化亞鐵離子為鐵離子,加入氫氧化鈉將鐵離子轉化為氫氧化鐵沉淀得到沉淀4,,過濾濾液加入碳酸氫銨得到碳酸錳沉淀;沉淀1加入氫氧化鈉堿浸、過濾,濾液加入鹽酸得到鎢酸沉淀2,過濾分離出鎢酸沉淀加入氨水溶解得到鎢酸銨;
【詳解】(1)由分析,“沉淀1”的主要成分是SiO2、WO3;
(2)P204的萃取機理:,則使“有機相2”中的P204萃取劑再生,可以加入鹽酸,氫離子濃度增大,使得平衡逆向移動,使得P204萃取劑再生,故需選擇的試劑為鹽酸;
(3)“沉鈧”工序中反應為有機相中和氫氧化鈉反應生成氫氧化鈧沉淀、RNa,反應為:;
(4)二氧化錳具有氧化性,能氧化亞鐵離子為鐵離子:,便于后續(xù)鐵離子去除,且“氧化”工序中加入活性,反應生成錳離子,提高了的產(chǎn)量且不引入新的雜質金屬離子;
(5)常溫下,由已知表格數(shù)據(jù)可知,當鐵離子完全沉淀時,,pOH=11.18,pH=2.82;該過程中錳離子不能沉淀,且溶液中的濃度為0.01mol·L-1,則,pOH=5.40,pH=8.60,故控制pH的范圍是2.82~8.60;加熱可以促進膠體聚沉,則出現(xiàn)沉淀后要加熱煮沸一段時間的目的是促進膠體聚沉。
5.(2025·黑龍江哈爾濱·二模)硼化鈦()準金屬化合物,強度高、硬度大,用于機械制造領域;五氟化銻()是一種高能氟化劑,廣泛應用于制藥業(yè)。工業(yè)上以一種含鈦的礦渣(主要含、、ZnO、PbO、NiO、CoO)為原料制取硼化鈦和五氟化銻的流程如圖所示。
已知:性質較穩(wěn)定,加熱時可溶于濃硫酸中形成;高溫下易揮發(fā)。
回答下列問題:
(1)為了加快酸浸速率,除適當升溫外,還可以采取的一條措施是: 。濾渣Ⅰ的主要成分 (填化學式),“水解”后經(jīng)“過濾”得到主要含 的濾液,可以循環(huán)利用。
(2)“熱還原”中發(fā)生反應的化學方程式為 ,的實際用量超過了理論化學計量所要求的用量,原因是 。
(3)“除鈷鎳”,有機凈化劑的基本組分為大分子立體網(wǎng)格結構的聚合物。其凈化原理如圖所示:
、能發(fā)生上述轉化而不能,推測可能的原因為 。
(4)“除鋅鉛”加入溶液, (填“能”或“否”)產(chǎn)生氣體。若能,其原因是___________,若否,此空不用填。
(5)“電解”時,以惰性材料為電極,銻的產(chǎn)率與電壓大小關系如下圖所示,當電壓超過時,銻的產(chǎn)率降低的原因可能發(fā)生副反應的電極反應式 。
【答案】(1) 適當增大鹽酸濃度、研磨等
(2) 增加反應物濃度促進反應正向進行,提高TiB2的產(chǎn)率,且高溫下易揮發(fā),容易分離
(3)、半徑與有機凈化劑網(wǎng)格孔徑大小匹配,可形成配位鍵而不匹配
(4)否
(5)或
【分析】二氧化鈦不溶于酸,因此將礦渣加鹽酸后濾渣I為TiO2,濾液I為SbCl3、ZnCl2、PbCl2、NiCl2和CoCl2。TiO2加入熱的濃硫酸得到TiOSO4溶液,再水解得到TiO2·xH2O沉淀和H2SO4,將TiO2·xH2O用B2O3、C還原得到TiB2。濾液I首先通過有機凈化劑吸附分離Co2+和Ni2+,再加入Na2S通過形成ZnS、PbS沉淀的方式除去Zn2+和Pb2+,最后通過電解SbCl3溶液制備Sb,Sb經(jīng)過氯化得到SbCl5,在經(jīng)過HF氟化生成SbF5。
【詳解】(1)反應速率和溫度、濃度、接觸面積等有關,因此加快酸浸速率可采用升溫、適當增大鹽酸濃度、研磨等;據(jù)分析,濾渣I的主要成分為TiO2,“水解”后經(jīng)“過濾”得到主要含H2SO4的濾液。
(2)“熱還原”中發(fā)生反應為TiO2·xH2O、B2O3、C反應生成TiB2和CO,化學方程式為,的實際用量超過了理論化學計量所要求的用量,原因是增加反應物濃度促進反應正向進行,提高TiB2的產(chǎn)率,且高溫下易揮發(fā),容易分離。
(3)根據(jù)題干可知,有機凈化劑為具有立體網(wǎng)格結構的聚合物,通過在網(wǎng)格中填充金屬離子從而實現(xiàn)凈化,、能發(fā)生上述轉化而不能,推測可能的原因為、半徑與有機凈化劑網(wǎng)格孔徑大小匹配,可形成配位鍵而不匹配。
(4)ZnS和PbS的Ksp很小,S2-易與Zn2+和Pb2+形成ZnS、PbS沉淀,因此不會形成H2S氣體。
(5)電解中的主反應為,溶液中的氫還原反應與該反應競爭,當溶液中的還原反應為時,Sb3+會發(fā)生氧化:,此時Sb的產(chǎn)率下降。
6.(2025·廣東深圳·一模)二氧化鈰(CeO2)是一種用途廣泛的稀土化合物。以氟碳鈰礦(主要含CeFCO3)為原料制備CeO2的一種工藝流程如圖所示:
已知:①Ce4+能與F-結合成[CeFx](4-x)+,也能與SO結合成[CeSO4]2+:
②在硫酸體系中Ce4+能被萃取劑[(HA)2]萃取,而Ce3+不能;
③當某離子的濃度低于1.0×10-5mol·L-1時,該離子沉淀完全。
(1)氧化焙燒中氧化的目的是 。
(2)“萃取”時存在反應:Ce4++n(HA)2Ce·(H2n-4A2n)+4H+,如圖中D是分配比,表示Ce(Ⅳ)分別在有機層中與水層中存在形式的物質的量濃度之比D=,保持其它條件不變,若在起始料液中加入不同量的Na2SO4以改變水層中的c(),請解釋D隨起始料液中c()變化的原因 。
(3)“反萃取”中,溫度太高,反應速率逐漸減小的原因是 。
(4)常溫下,向水層中加入NaOH溶液來調節(jié)溶液的pH,pH應大于 時,Ce3+完全生成Ce(OH)3沉淀。(已知Ksp[Ce(OH)3=1.0×10-20])
(5)“氧化”步驟的離子方程式為 。
(6)氧化鈰CeO2,常用作玻璃工業(yè)添加劑,在其立方晶胞中摻雜Y2O3,Y3+占據(jù)原來Ce4+的位置,可以得到更穩(wěn)定的結構,如圖所示,CeO2晶胞中Ce4+與最近O2-的核間距為apm。(已知:O2-的空缺率=×100%)。
①晶體CeO2中每個Ce周圍與其最近的Ce個數(shù)為 。
②CeO2晶體的密度為 g·cm-3(只需列出表達式)。
③若摻雜Y2O3后得到n(CeO2):n(Y2O3)=3:1的晶體,則此晶體中O2-的空缺率為 。
【答案】(1)將+3價鈰氧化為+4價
(2)隨著c()增大,水層中Ce4+與結合成[CeSO4]2+,導致萃取平衡向左移動,D迅速減小
(3)溫度越高,雙氧水的分解速率越快,使得溶液中雙氧水的濃度減小,反應速率減慢
(4)9
(5)2Ce(OH)3+ClO-+H2O=2Ce(OH)4+Cl-
(6) 12 10%
【分析】分析工藝流程,可知氟碳鈰礦(主要含CeFCO3)進行“氧化焙燒”,+3價鈰被氧化成+4價,同時放出二氧化碳氣體。向燒渣中加入鹽酸進行酸浸,再用萃取劑進行萃取,Ce4+進入有機層。向有機層加入氟洗液,除去F-。加稀硫酸、H2O2進行反萃取,有機層中的Ce4+被還原為Ce3+進入水層,分液后,向含Ce3+的水層加入NaOH后,Ce3+轉化為沉淀,加入次氯酸鈉將Ce從+3氧化為+4,最終得到產(chǎn)品,據(jù)此解答;
【詳解】(1)根據(jù)分析可知,氧化的目的是:將+3價鈰氧化為+4價;答案為:將+3價鈰氧化為+4價;
(2)D隨起始料液中c()變化的原因是隨著c()增大,水層中Ce4+與SO結合成[CeSO4]2+,導致萃取平衡:Ce4++n(HA)2Ce·(H2n-4A2n)+4H+向左移動,D迅速減小;答案為:隨著c()增大,水層中Ce4+與結合成[CeSO4]2+,導致萃取平衡向左移動,D迅速減小;
(3)“反萃取”時,溫度過高,H2O2的分解速率越快,從而使得H2O2的濃度降低,反應速率減慢。答案為:溫度越高,雙氧水的分解速率越快,使得溶液中雙氧水的濃度減小,反應速率減慢;
(4)根據(jù)題給信息,當溶液中c(Ce3+)的濃度低于1.0×10-5mol·L-1時,Ce3+沉淀完全。則此時溶液的c(OH-)=,此時溶液的pH=。即當pH>9時,Ce3+完全生成Ce(OH)3沉淀。答案為:9;
(5)“氧化”步驟中用次氯酸鈉將Ce3+氧化成Ce4+,反應的離子方程式為2Ce(OH)3+ClO-+H2O=2Ce(OH)4+Cl-,答案為:2Ce(OH)3+ClO-+H2O=2Ce(OH)4+Cl-;
(6)①根據(jù)圖示,CeO2晶胞中,每個Ce周圍與其最近的Ce的個數(shù)為12;
②根據(jù)均攤原則,CeO2晶胞中Ce4+數(shù)為4,O2-數(shù)為8,CeO2晶胞中Ce4+與最近O2-的核間距為apm,則晶胞邊長為pm,晶體的密度為;
③CeO2中陽離子和陰離子的個數(shù)比為1:2,若摻雜Y2O3后得到n(CeO2):n(Y2O3)=0.6:0.2的晶體,陽離子和陰離子的個數(shù)比為1:1.8,則此晶體中O2-的空缺率為。
答案為:12;;10%。
7.(2025·北京海淀·三模)釩(V)被稱為鋼鐵行業(yè)的“維生素”。工業(yè)上用含三價釩為主的某石煤為原料(含、、等雜質),低溫硫酸化焙燒-水浸工藝高效提取釩制備高純的主要流程如下:
資料:
i.氫氧化物完全沉淀時溶液的pH表
沉淀物
完全沉淀 3.2 9.0 4.7
ii.有機試劑對溶液中離子萃取能力為;
iii.含磷有機試劑“萃取”過程可表示為(有機相)(有機相);
iv.沉釩過程前會發(fā)生。
(1)焙燒過程中向石煤中通焙燒,將轉化為的化學方程式是 。
(2)焙燒時將原礦石磨碎且氣體與礦料逆流而行,目的是 。
(3)濾液A中含有、、、和,濾液C中釩的微粒為。“還原”過程中,鐵粉發(fā)生的反應有 。
(4)“萃取”前,用氨水先中和至pH≈5的原因是 。
(5)沉釩過程中加入銨鹽使中的釩元素形成多釩酸銨沉淀,且沉淀顆粒大小影響最終產(chǎn)品品質。溶液pH值與沉釩率,沉淀顆粒直徑的關系如圖所示,請結合反應原理解釋沉釩時的pH選擇2.0-2.5的原因: 。
(6)測定產(chǎn)品中的純度:
稱取產(chǎn)品,先用硫酸溶解,得到溶液。再加入溶液最后用溶液滴定過量的至終點,消耗溶液的體積為。已知被還原為,假設雜質不參與反應。則產(chǎn)品中的質量分數(shù)是 。
(的摩爾質量:)
【答案】(1)
(2)增大接觸面積,提高反應速率,使礦石充分反應
(3)
(4)除去,降低萃取的,提高釩純度;用氨水中和,降低溶液中,使平衡(有機相)(有機相)正向移動,增加萃取率。
(5),平衡逆向移動,不利于形成多釩酸銨沉淀;,隨升高,沉淀顆粒大小急劇下降,影響最終產(chǎn)品的品質。
(6)
【分析】石煤在220℃條件下空氣中硫酸化焙燒,V2O3轉化為VOSO4,Al2O3、Fe2O3轉化為相應的硫酸鹽,SiO2不反應,得到的釩礦石經(jīng)水浸、過濾后得到含有Vo2+、以及Fe3+、Al3+雜質的濾液,先加入鐵粉、硫酸溶液進行還原預處理,將Fe3+和V(V)還原,然后再用氨水混合并調節(jié)溶液pH=5,除去Al3+,過濾后加入有機試劑萃取V(Ⅳ),靜置分液得到含有V(Ⅳ)的有機物,加入H2SO4反萃取,得到含V(Ⅳ)的溶液,之后進行氧化沉釩得到多釩酸銨,煅燒得到V2O5。
【詳解】(1)通焙燒,將轉化為,V的化合價升高,做氧化劑,化學方程式為;
(2)焙燒時將原礦石磨碎且氣體與礦料逆流而行,目的是:增大接觸面積,提高反應速率,使礦石充分反應;
(3)鐵粉將V(V)還原還原為V(Ⅳ),同時鐵粉還能和、反應,故發(fā)生的反應有
、、;
(4)根據(jù)題目所給信息可知加氨水調節(jié)pH≈5可以使Al3+完全沉淀,除去Al(OH)3,提高在有機試劑中的萃取率;同時用氨水中和,使平衡(有機相)(有機相)正向移動,增加萃取率;
(5)溶液中存在反應10VO+8H2OH2V10O+14H+,pH<2.5,氫離子濃度過高,該平衡逆向移動,不利于形成多釩酸銨沉淀;pH>2.5,隨升高,沉淀顆粒大小急劇下降,影響最終產(chǎn)品的品質;
(6)根據(jù)電子守恒,存在數(shù)量關系n(Fe2+)=5n(MnO),所以剩余的n[(NH4)2Fe(SO4)2]=5b2c2×10-3mol,則VO消耗的n[(NH4)2Fe(SO4)2]=(b1c1-5b2c2)×10-3mol,n(V2O5)=n(VO)=×(b1c1-5b2c2)×10-3mol,所以V2O5的質量分數(shù)是=。
8.(2025·廣東汕頭·三模)鍺是一種戰(zhàn)略性金屬,廣泛應用于光學及電子工業(yè)領域。某鋅浸渣中含有、、、、等,利用鋅浸渣提取的實驗流程如下圖所示:
已知:①部分含鍺微粒的存在形式與的關系為:
pH pH<2 pH>12
Ge存在形式
②部分金屬離子的沉淀:
開始沉淀 7.5 2.3 6.2
沉淀完全 9.0 3.2 8.0
回答下列問題:
(1)“濾渣”的主要成分的化學式是 。
(2)在“還原浸出”步驟中發(fā)生反應的離子方程式為 。
(3)“沉鍺”步驟中加入的物質A屬于堿性氧化物,其化學式是 。“沉鍺”操作后,Ge以的形式存在,隨著的升高,的沉淀率升高,“沉鍺”操作理論上需控制范圍為 。
(4)“酸溶”后,溶液的為1.8,向溶液中加入酒石酸萃取劑,其原理為酒石酸與含鍺微粒形成酒石酸絡陰離子
①若升高,鍺的萃取率下降,原因是 。
②“反萃取”中加入的物質B是 (填標號)。
a.溶液 b.溶液 c.溶液
(5)一種鍺晶胞結構如下左圖,與鍺原子距離最近且相等的鍺原子有 個,鍺原子A的原子坐標為,鍺原子的原子坐標為 ;將該晶胞沿圖中體對角線投影,下左圖中鍺原子B投影的位置是下右圖的 號位(填數(shù)字)。
【答案】(1)、
(2)
(3)
(4) 生成后難以與酒石酸形成配合物 a
(5) 4 4
【分析】由題給流程可知,鋅浸渣用二氧化硫、硫酸溶液還原浸出,將氧化鐵轉化為硫酸亞鐵,氧化鋅、氧化鍺轉化為硫酸鋅、硫酸鍺,二氧化硅和硫酸鉛不反應,過濾得到含有二氧化硅、硫酸鉛的濾渣和濾液;向濾液中加入氧化鈣調節(jié)溶液pH在5—6.2范圍內,將溶液中的硫酸鍺轉化為二氧化鍺沉淀,過濾得到含有硫酸亞鐵、硫酸鋅的濾液和含有氫氧化鈣、二氧化鍺的濾渣;向濾渣中加入硫酸溶液酸溶,將氫氧化鈣轉化為硫酸鈣、二氧化鍺轉化為硫酸鍺,經(jīng)一系列操作得到石膏和硫酸鍺溶液;向溶液中加入酒石酸和有機溶劑萃取、分液得到水相和含有的有機相;向有機相中加入氫氧化鈉溶液調節(jié)溶液pH大于12,反萃取、分液得到鍺酸鈉,選擇合適還原劑將鍺酸鈉還原得到鍺。
【詳解】(1)由分析可知,濾渣的主要成分為二氧化硅和硫酸鉛,故答案為:、;
(2)由分析可知,還原浸出時氧化鐵發(fā)生的反應為氧化鐵與二氧化硫、硫酸溶液反應生成硫酸亞鐵和水,反應的離子方程式為,故答案為:;
(3)由分析可知,加入氧化鈣調節(jié)溶液pH在5—6.2范圍內的目的是將溶液中的硫酸鍺轉化為二氧化鍺沉淀,故答案為:CaO;;
(4)①由題意可知,加入酒石酸和有機溶劑萃取時,溶液的pH為1.8,鍺元素以硫酸鍺的形式存在,由題給信息可知,溶液pH升高,溶液中硫酸鍺會轉化為離子,使得硫酸鍺難以與酒石酸形成配合物,導致鍺的萃取率下降,故答案為:生成后難以與酒石酸形成配合物;
②由分析可知,加入氫氧化鈉溶液調節(jié)溶液pH大于12,反萃取的目的是分液得到鍺酸鈉,故選a;
(5)由晶胞結構可知,晶胞中位于頂點的鍺原子與位于體對角線上的鍺原子距離最近,則與鍺原子距離最近且相等的鍺原子有4個;位于頂點的鍺原子A的原子坐標為,說明晶胞的邊長為1,則位于右側面心的鍺原子的原子坐標為;由投影圖中鍺原子A、C的位置可知,鍺原子B投影的位置是圖中的4號位,故答案為:4;;4。
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專題13 工藝流程綜合題
1.(2025·河北·高考真題)鉻鹽產(chǎn)品廣泛應用于化工、醫(yī)藥、印染等領域。通過閉環(huán)生產(chǎn)工藝將鉻鐵礦轉化為重鉻酸鉀同時回收利用鉀資源,可實現(xiàn)綠色化學的目標。過程如下:
已知:鉻鐵礦主要成分是。
回答下列問題:
(1)基態(tài)鉻原子的價層電子排布式: 。
(2)煅燒工序中反應生成的化學方程式: 。
(3)浸取工序中濾渣Ⅰ的主要成分:、 、 (填化學式)。
(4)酸化工序中需加壓的原因: 。
(5)濾液Ⅱ的主要成分: (填化學式)。
(6)補全還原、分離工序中發(fā)生反應的化學方程式 。
(7)濾渣Ⅱ可返回 工序。(填工序名稱)
2.(2025·云南·高考真題)從褐鐵礦型金-銀礦(含Au、Ag、、、CuO、等)中提取Au、Ag,并回收其它有價金屬的一種工藝如下:
已知:①金-銀礦中Cu、Mn元素的含量分別為0.19%、2.35%。
②25℃時,的為。
回答下列問題:
(1)基態(tài)Cu原子的價層電子排布式為 。
(2)“還原酸浸”時,反應的離子方程式為 。
(3)“浸金銀”時,Au溶解涉及的主要反應如下:


上述過程中的催化劑為 。
(4)“沉銅”前,“濾液1”多次循環(huán)的目的為 。
(5)根據(jù)“還原酸浸”“氧化”,推斷的氧化性由強到弱的順序為 。
(6)25℃“沉鐵”后,調節(jié)“濾液4”的pH至8.0,無析出,則 。
(7)一種銻錳合金的立方晶胞結構如圖。
①該晶胞中,每個Sb周圍與它最近且相等距離的Mn有 個。
②為阿伏加德羅常數(shù)的值,晶胞邊長為anm,則晶體的密度為 (列出計算式即可)。
3.(2025·湖南·高考真題)一種從深海多金屬結核[主要含,有少量的]中分離獲得金屬資源和電池級鎳鈷錳混合溶液的工藝流程如下:
已知:①金屬氫氧化物膠體具有吸附性,可吸附金屬陽離子。
②常溫下,溶液中金屬離子(假定濃度均為)開始沉淀和完全沉淀的:
開始沉淀的 1.9 3.3 4.7 6.9 7.4 8.1
完全沉淀的 3.2 4.6 6.7 8.9 9.4 10.1
回答下列問題:
(1)基態(tài)的價層電子排布式為 。
(2)“酸浸還原”時,“濾渣”的主要成分是 (寫化學式);還原的化學方程式為 。
(3)“沉鐵”時,轉化為的離子方程式為 ,加熱至的主要原因是 。
(4)“沉鋁”時,未產(chǎn)生沉淀,該溶液中不超過 。
(5)“第二次萃取”時, 、 (填離子符號)與混合萃取劑形成的配合物(其結構如圖所示,M表示金屬元素)更穩(wěn)定,這些配合物中氮原子的雜化類型為 。
4.(2025·山東·高考真題)采用兩段焙燒—水浸法從鐵錳氧化礦(要含及等元素的氧化物)分離提取等元素,工藝流程如下:
已知:該工藝條件下,低溫分解生成,高溫則完全分解為氣體;在完全分解,其他金屬硫酸鹽分解溫度均高于。
回答下列問題:
(1)“低溫焙燒”時金屬氧化物均轉化為硫酸鹽。與反應轉化為時有生成,該反應的化學方程式為 。“高溫焙燒”溫度為,“水浸”所得濾渣主要成分除外還含有 (填化學式)。
(2)在投料量不變的情況下,與兩段焙燒工藝相比,直接“高溫焙燒”,“水浸時金屬元素的浸出率 (填“增大”“減小”或“不變”)。
(3)萃取反應為:(有機相)(水相)(有機相)(水相)。“反萃取”時加入的試劑為 (填化學式)。
(4)“沉鈷”中,時恰好沉淀完全,則此時溶液中 。已知:。“溶解”時發(fā)生反應的離子方程式為 。
(5)“沉錳”所得濾液并入“吸收”液中,經(jīng)處理后所得產(chǎn)品導入 (填操作單元名稱)循環(huán)利用。
5.(2025·甘肅·高考真題)研究人員設計了一種從銅冶煉煙塵(主要含S、及Cu、Zn、Pb的硫酸鹽)中高效回收砷、銅、鋅和鉛的綠色工藝,部分流程如下:
已知:熔點314℃,沸點460℃
分解溫度:,,,高于
(1)設計焙燒溫度為600℃,理由為 。
(2)將通入和的混合溶液可制得,該反應的化學方程式為 。
(3)酸浸的目的為 。
(4)從浸出液得到Cu的方法為 (任寫一種)。
(5)某含Pb化合物是一種被廣泛應用于太陽能電池領域的晶體材料,室溫下該化合物晶胞如圖所示,晶胞參數(shù),。與Pb之間的距離為 pm(用帶有晶胞參數(shù)的代數(shù)式表示);該化合物的化學式為 ,晶體密度計算式為 (用帶有阿伏加德羅常數(shù)的代數(shù)式表示和分別表示Cs、Pb和Br的摩爾質量)。
6.(2025·陜晉青寧卷·高考真題)一種綜合回收電解錳工業(yè)廢鹽(主要成分為的硫酸鹽)的工藝流程如下。
已知:①常溫下,,;
②結構式為。
回答下列問題:
(1)制備廢鹽溶液時,為加快廢鹽溶解,可采取的措施有 、 。(寫出兩種)
(2)“沉錳I”中,寫出形成的被氧化成的化學方程式 。當將要開始沉淀時,溶液中剩余濃度為 。
(3)“沉錳Ⅱ”中,過量的經(jīng)加熱水解去除,最終產(chǎn)物是和 (填化學式)。
(4)“沉鎂I”中,當為8.0~10.2時,生成堿式碳酸鎂,煅燒得到疏松的輕質。過大時,不能得到輕質的原因是 。
(5)“沉鎂Ⅱ”中,加至時,沉淀完全;若加至時沉淀完全溶解,據(jù)圖分析,寫出沉淀溶解的離子方程式 。
(6)“結晶”中,產(chǎn)物X的化學式為 。
(7)“焙燒”中,元素發(fā)生了 (填“氧化”或“還原”)反應。
7.(2025·黑吉遼蒙卷·高考真題)某工廠采用如下工藝回收廢渣(含有ZnS、、FeS和CuCl)中的Zn、Pb元素。
已知:①“氧化浸出”時,不發(fā)生變化,ZnS轉變?yōu)椋?br/>②;
③酒石酸(記作)結構簡式為。
回答下列問題:
(1)分子中手性碳原子數(shù)目為 。
(2)“氧化浸出”時,過二硫酸根轉變?yōu)? (填離子符號)。
(3)“氧化浸出”時,浸出率隨溫度升高先增大后減小的原因為 。
(4)“除銅”步驟中發(fā)生反應的離子方程式為 。
(5)濾渣2中的金屬元素為 (填元素符號)。
(6)“浸鉛”步驟,和反應生成PbA。PbA產(chǎn)率隨體系pH升高先增大的原因為 ,pH過高可能生成 (填化學式)。
(7)290℃“真空熱解”生成2種氣態(tài)氧化物,該反應的化學方程式為 。
8.(2025·安徽·高考真題)某含鍶()廢渣主要含有和等,一種提取該廢渣中鍶的流程如下圖所示。
已知時,
回答下列問題:
(1)鍶位于元素周期表第五周期第ⅡA族。基態(tài)原子價電子排布式為 。
(2)“浸出液”中主要的金屬離子有、 (填離子符號)。
(3)“鹽浸”中轉化反應的離子方程式為 ;時,向粉末中加入溶液,充分反應后,理論上溶液中 (忽略溶液體積的變化)。
(4)其他條件相同時,鹽浸,浸出溫度對鍶浸出率的影響如圖1所示。隨溫度升高鍶浸出率增大的原因是 。
(5)“浸出渣2”中主要含有、 (填化學式)。
(6)將窩穴體a(結構如圖2所示)與形成的超分子加入“浸出液”中,能提取其中的,原因是 。
(7)由制備無水的最優(yōu)方法是 (填標號)。
a.加熱脫水 b.在氣流中加熱 c.常溫加壓 d.加熱加壓
1.(2025·江蘇連云港·一模)以鈷錳廢渣(含LiCoO2,MnCO3,炭黑和CaCO3、Fe等)為原料制備 Co3O4。
(1)“酸浸、還原”。向鈷錳廢渣中加入稀H2SO4和H2O2,充分反應后,過濾。
①在加料完成后,提高浸取效率的措施有 寫2點)。
②過濾后,濾渣的主要成分為 。
(2)“除雜”。在攪拌下,向“酸浸、還原”后得到的濾液中加入MnCO3調節(jié)溶液的pH=4,除去溶液中的Fe3+,過濾。向得到的濾液中加入MnF2固體除去溶液中的Ca2+。
①加入MnCO3除去溶液中Fe3+的離子方程式為 。
②濾液中加入MnF2固體發(fā)生的反應為MnF2+Ca2+ CaF2+Mn2+。已知:K>105認為反應進行完全;Ksp(MnF2)=1.2×10-3,Ksp(CaF2)=1.6×10-10。結合計算解釋MnF2能除去Ca2+的原因: 。
(3)“萃取和反萃取”。向除雜后得到的濾液中加入有機萃取劑(用HA表示)萃取金屬離子,原理為Co2++2HA(有機層) CoA2(有機層)+2H+ (水層),充分反應后,分離出有機層。向有機層中加入稀硫酸,進行反萃取得到富含Co2+的溶液。
①“萃取”時,隨著pH的升高,Co2+在有機萃取劑中萃取率增大,其原因是 。
②“反萃取”時,為使Co2+盡可能多地轉移到水層,應選擇的實驗條件或采取的實驗操作有 。
(4)“制備”。已知:CoC2O4從水溶液中析出的主要成分為CoC2O4·2H2O,其在空氣中受熱的質量變化曲線如圖所示。請補充由上述反萃取后得到的富含Co2+的溶液制備Co3O4的實驗方案:取富含Co2+的溶液, ,得到Co3O4。(須使用的試劑:0.1mol·L 1Na2C2O4溶液、鹽酸、BaCl2溶液)。
2.(2025·河北保定·二模)是鋅錳電池的正極材料,是一種綠色凈水劑。以某錳礦(主要成分是,含少量Mn和Fe)為原料制備和的流程如圖。回答下列問題:
已知:常溫下,部分金屬離子在溶液中沉淀的pH如表所示。
金屬離子
開始沉淀的pH 1.9 7.0 8.1
完全沉淀的pH 3.2 9.0 10.1
(1)Mn和Fe兩元素的部分電離能數(shù)據(jù)如下表所示。
元素 Mn Fe
電離能/() 717 759
1509 1561
3248 2957
Mn的第三電離能大于Fe的第三電離能,其主要原因是 。
(2)提高“酸浸”速率的措施有 (填一種即可)。
(3)“調pH”范圍為 ,能轉化為的原因是 。
(4)“氧化2”的離子方程式為 ;凈水時被還原成,水解生成膠體,膠體不同于溶液、濁液的本質特征是 。
(5)“電解”會產(chǎn)生廢液,該廢液可循環(huán)用于 (填名稱)工序。
(6)“灼燒”中制備的化學方程式為 ;某溫度下,在空氣中灼燒生成錳的氧化物M,固體失重率約為33.62%,則M的化學式為 。
3.(2025·湖北武漢·二模)利用鎂泥(主要成分為、和等)為主要原料制取碳酸鎂的工業(yè)流程如下:
(1)酸溶。某工廠用1.78噸發(fā)煙硫酸(化學式:)配制質量分數(shù)為溶液,配制時需要水的質量為 噸。
(2)除鐵。已知濾渣2的成分與溫度、的關系如圖所示。
①若控制溫度80℃、,可得到黃鐵礬鈉(上圖中陰影部分),寫出“除鐵”過程總反應的離子方程式: 。
②工業(yè)生產(chǎn)不選擇以形式除鐵的可能原因: (寫出兩點)。
(3)沉淀。寫出“沉淀”過程的離子方程式: 。
(4)控制“沉淀”溫度50℃,可制得堿式碳酸鎂,堿式碳酸鎂常用作塑料阻燃劑。現(xiàn)稱取一定質量堿式碳酸鎂樣品經(jīng)高溫完全分解后得固體,放出(標準狀況),計算該堿式碳酸鎂樣品中的= 。
(5)某鈣鎂礦的晶胞結構如圖所示。若將全部換為,所得晶體中每個晶胞含有的原子數(shù)為 。
4.(2025·遼寧撫順·三模)某鎢錳礦渣(主要成分為、MnO、、及鐵的氧化物)綜合利用的流程如圖:
已知:①P204的萃取機理:。
②當溶液中離子濃度小于或等于mol·L-1時,認為該離子沉淀完全。
③常溫下,一些常見物質的溶度積常數(shù)如下表:
物質
④、。
回答下列問題:
(1)“沉淀1”的主要成分是 (填化學式)。
(2)使“有機相2”中的P204萃取劑再生,需選擇的試劑為 (填名稱)。
(3)“沉鈧”工序中發(fā)生沉鈧反應的化學方程式為 。
(4)“氧化”工序中加入活性,其優(yōu)點是 ;該工序中發(fā)生反應的離子方程式為 。
(5)若“除雜”時溶液中的濃度為0.01mol·L-1.則加入NaOH控制pH的范圍是 ~ (溶液體積變化忽略不計,保留3位有效數(shù)字);出現(xiàn)沉淀后要加熱煮沸一段時間的目的是 。
5.(2025·黑龍江哈爾濱·二模)硼化鈦()準金屬化合物,強度高、硬度大,用于機械制造領域;五氟化銻()是一種高能氟化劑,廣泛應用于制藥業(yè)。工業(yè)上以一種含鈦的礦渣(主要含、、ZnO、PbO、NiO、CoO)為原料制取硼化鈦和五氟化銻的流程如圖所示。
已知:性質較穩(wěn)定,加熱時可溶于濃硫酸中形成;高溫下易揮發(fā)。
回答下列問題:
(1)為了加快酸浸速率,除適當升溫外,還可以采取的一條措施是: 。濾渣Ⅰ的主要成分 (填化學式),“水解”后經(jīng)“過濾”得到主要含 的濾液,可以循環(huán)利用。
(2)“熱還原”中發(fā)生反應的化學方程式為 ,的實際用量超過了理論化學計量所要求的用量,原因是 。
(3)“除鈷鎳”,有機凈化劑的基本組分為大分子立體網(wǎng)格結構的聚合物。其凈化原理如圖所示:
、能發(fā)生上述轉化而不能,推測可能的原因為 。
(4)“除鋅鉛”加入溶液, (填“能”或“否”)產(chǎn)生氣體。若能,其原因是___________,若否,此空不用填。
(5)“電解”時,以惰性材料為電極,銻的產(chǎn)率與電壓大小關系如下圖所示,當電壓超過時,銻的產(chǎn)率降低的原因可能發(fā)生副反應的電極反應式 。
6.(2025·廣東深圳·一模)二氧化鈰(CeO2)是一種用途廣泛的稀土化合物。以氟碳鈰礦(主要含CeFCO3)為原料制備CeO2的一種工藝流程如圖所示:
已知:①Ce4+能與F-結合成[CeFx](4-x)+,也能與SO結合成[CeSO4]2+:
②在硫酸體系中Ce4+能被萃取劑[(HA)2]萃取,而Ce3+不能;
③當某離子的濃度低于1.0×10-5mol·L-1時,該離子沉淀完全。
(1)氧化焙燒中氧化的目的是 。
(2)“萃取”時存在反應:Ce4++n(HA)2Ce·(H2n-4A2n)+4H+,如圖中D是分配比,表示Ce(Ⅳ)分別在有機層中與水層中存在形式的物質的量濃度之比D=,保持其它條件不變,若在起始料液中加入不同量的Na2SO4以改變水層中的c(),請解釋D隨起始料液中c()變化的原因 。
(3)“反萃取”中,溫度太高,反應速率逐漸減小的原因是 。
(4)常溫下,向水層中加入NaOH溶液來調節(jié)溶液的pH,pH應大于 時,Ce3+完全生成Ce(OH)3沉淀。(已知Ksp[Ce(OH)3=1.0×10-20])
(5)“氧化”步驟的離子方程式為 。
(6)氧化鈰CeO2,常用作玻璃工業(yè)添加劑,在其立方晶胞中摻雜Y2O3,Y3+占據(jù)原來Ce4+的位置,可以得到更穩(wěn)定的結構,如圖所示,CeO2晶胞中Ce4+與最近O2-的核間距為apm。(已知:O2-的空缺率=×100%)。
①晶體CeO2中每個Ce周圍與其最近的Ce個數(shù)為 。
②CeO2晶體的密度為 g·cm-3(只需列出表達式)。
③若摻雜Y2O3后得到n(CeO2):n(Y2O3)=3:1的晶體,則此晶體中O2-的空缺率為 。
7.(2025·北京海淀·三模)釩(V)被稱為鋼鐵行業(yè)的“維生素”。工業(yè)上用含三價釩為主的某石煤為原料(含、、等雜質),低溫硫酸化焙燒-水浸工藝高效提取釩制備高純的主要流程如下:
資料:
i.氫氧化物完全沉淀時溶液的pH表
沉淀物
完全沉淀 3.2 9.0 4.7
ii.有機試劑對溶液中離子萃取能力為;
iii.含磷有機試劑“萃取”過程可表示為(有機相)(有機相);
iv.沉釩過程前會發(fā)生。
(1)焙燒過程中向石煤中通焙燒,將轉化為的化學方程式是 。
(2)焙燒時將原礦石磨碎且氣體與礦料逆流而行,目的是 。
(3)濾液A中含有、、、和,濾液C中釩的微粒為。“還原”過程中,鐵粉發(fā)生的反應有 。
(4)“萃取”前,用氨水先中和至pH≈5的原因是 。
(5)沉釩過程中加入銨鹽使中的釩元素形成多釩酸銨沉淀,且沉淀顆粒大小影響最終產(chǎn)品品質。溶液pH值與沉釩率,沉淀顆粒直徑的關系如圖所示,請結合反應原理解釋沉釩時的pH選擇2.0-2.5的原因: 。
(6)測定產(chǎn)品中的純度:
稱取產(chǎn)品,先用硫酸溶解,得到溶液。再加入溶液最后用溶液滴定過量的至終點,消耗溶液的體積為。已知被還原為,假設雜質不參與反應。則產(chǎn)品中的質量分數(shù)是 。
(的摩爾質量:)
8.(2025·廣東汕頭·三模)鍺是一種戰(zhàn)略性金屬,廣泛應用于光學及電子工業(yè)領域。某鋅浸渣中含有、、、、等,利用鋅浸渣提取的實驗流程如下圖所示:
已知:①部分含鍺微粒的存在形式與的關系為:
pH pH<2 pH>12
Ge存在形式
②部分金屬離子的沉淀:
開始沉淀 7.5 2.3 6.2
沉淀完全 9.0 3.2 8.0
回答下列問題:
(1)“濾渣”的主要成分的化學式是 。
(2)在“還原浸出”步驟中發(fā)生反應的離子方程式為 。
(3)“沉鍺”步驟中加入的物質A屬于堿性氧化物,其化學式是 。“沉鍺”操作后,Ge以的形式存在,隨著的升高,的沉淀率升高,“沉鍺”操作理論上需控制范圍為 。
(4)“酸溶”后,溶液的為1.8,向溶液中加入酒石酸萃取劑,其原理為酒石酸與含鍺微粒形成酒石酸絡陰離子
①若升高,鍺的萃取率下降,原因是 。
②“反萃取”中加入的物質B是 (填標號)。
a.溶液 b.溶液 c.溶液
(5)一種鍺晶胞結構如下左圖,與鍺原子距離最近且相等的鍺原子有 個,鍺原子A的原子坐標為,鍺原子的原子坐標為 ;將該晶胞沿圖中體對角線投影,下左圖中鍺原子B投影的位置是下右圖的 號位(填數(shù)字)。
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