資源簡介

第39屆中國化學奧林匹克（初賽）浙江省賽區聯考(1)
答案
第1題方程式書寫(10分)
1-1.徠溶于氨性的過氧化氫溶液。
1-2.醋酸鉛與碘單質反應，生成一種有香味的物質和一種無色無味的氣體。
1-3.用二溴三硫代乙硼烷（結構見右）和三硫代碳酸的二硫化碳溶液反應，生成一種類卟吩
分子的硼硫二元化合物，并畫出該化合物的結構。
S-S
1-4.氰單質在氧氣中燃燒，產生約5000K的高溫。
Br-B
S-B-Br
1-1.2Re+2NH3+7Hz02=2NH4Re04+6H20(2分)
1-2.2Pb(CH3C0O2+22=CH3C00CH3+C02+2Pbl2(2分)
1-3.4B253Br2+4H2C53=B8S16+4C52+8HBr(2分)
結構：
S-S
B
(2分)
S-S
1-4.(CN2+02=2C0+N2(2分)
第2題按要求回答問題(10分)
2-1.對于四面體絡合物，如果把中心原子的z軸選定為分子的三重軸之一，請說明d軌道將
如何進行分裂。
2-1.
d dz dyz
dxy dx2y2
(2分)
2-2.將PCl3與MNH2以一定的比例混合，可以得到一種高對稱性的化合物A,其中N的質量
分數為28.19%。若將甲基換成異丙基，則可以得到另外一種D2h點群（忽略烷基取向)的化
合物B,該化合物加熱可以轉化為與A類似的結構。請畫出A和B的結構。
2-2.
Pr
B
P
N-P
"Pr-N
P
P N
■
(每個1分，共2分)
Pr
2-3.將Bi-BiCl3混合物加熱至325℃，然后在1到2周內將其冷至270℃，再用升華或用苯萃
取除去過量的反應物可得一化合物C,其中Bⅰ的質量分數為83.48%。已知該化合物由三種
離子構成，點群分別為C4w、C4v、C2h,比例為2：4：1，陰離子含有兩種元素，陽離子僅含一
種元素，陰離子中Bi的質量分數分別為54.11%和59.58%。請推斷出能表示該化合物具體存
在形式的化學式并給出每一個離子的結構。
2-3.可設C為BiCl,根據Bi的質量分數可知：X=1.167
也即C的最簡式為Bi6Cl,。(1分)
又已知陰離子中Bi的質量分數，故可以算得：
兩種陰離子中Bi:C分別為1：5和1：4。
又BiCl52為Cv的四方錐結構，故比例為4的離子為BiCl52。
而BiC4為變形四面體結構，并非屬于C2h點群，所以應加倍，
即比例為1的離子為C2h點群的B12C1g2。(1分)
故陽離子中有[8+5×4)×(6/7)-2-41/2=9（個）Bi,
由電中性可得知其電荷為5+。
故化學式為Big)2(BiCl52)4(Bi2Clg2(1分)
結構：
5+
2
2.
C
9
868
68B8
C
C
(每個1分，共3分)
第3題未知元素推斷(12分)
元素M于1898年被發現，其化學性質在其同族元素中十分具有代表性。M的氧化物A是
一種易潮解且極易爆炸的化合物，可溶于水，在溶液中以分子的形式存在。A與堿溶液反應
生成離子B,B在堿性溶液中會慢慢歧化生成離子C并放出氣體（方程式1）。收集上述氣體，
并在298K,101.325kPa下將30mL氣體通入足量的酸性碘化鉀溶液中，假設其完全反應。再
以淀粉為指示劑，用0.1023mol/L的硫代硫酸鈉溶液滴定，消耗23.99mL。向A的濃NaOH
溶液中通入臭氧可得一沉淀D(方程式2)，其中0的質量分數為48.34%。
3-1.請寫出M,A,B,C,D的化學式。
3-1.M:Xe A:XeO3
B:HXeO4 C:XeO4 D:NaaXeOs.8H2O
(每個1分，共5分)
3-2.請推斷氣體的組成。
3-2.n(e）=0.1023×0.02399=2.454×103(mol
由元素化學知識可知，氣體中應含Xe和02。
故n(o)=n(e/4=6.135×104(mol(1分)
而n總=pV/RT=(101.325×0.030)/八8.314×298)=1.227×103(mol)(1分)
故n(o:n(Xe=1:1
也即氣體的組成為1：1的02和e(1分)
3-3.請寫出方程式1和方程式2。
3-3.方程式1：2HXe04+20H=Xe+02+Xe064+2H20(1分)
方程式2：Xe03+4OH+O3+4Na+6H20=Na4XeO6·8H20+O2(1分)
3-4.請再給出1個與D有相同陽離子的沉淀。
3-4.Na[Sb(oH)6](其余合理答案亦可)(1分)
3-5.請說明M的性質在其同族元素中具有代表性的原因。
3-5.Xe的半徑較比其原子序數更小的同族元素更大，故化學性質更活潑。比Xe原子序
數更大的元素具有放射性而不穩定。故的性質是在同族元素中研究得最多的，具有
代表性。(1分)第39屆中國化學奧林匹克（初賽）浙江省賽區聯考(1)
試題卷(1)
考試時間3小時，滿分100分
題號
第1題
第2題
第3題第4題第5題第6題第7題第8題第9題
滿分
分數
10
10
12
11
13
11
8
12
13
100
得分
元素周期表
H
He
1.008
4.003
Li Be
B CNO F
Ne
6.9419.012
10.8112.0114.0116.0019.0020.18
Na Mg
AlSi
PS CI Ar
22.9924.31
26.9828.0930.9732.0735.4539.95
K Ca
Sc Ti VCr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As
Se Br Kr
39.1040.0844.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9358.6963.5565.3969.7272.6174.9278.9679.9083.80
Rb Sr
Zr Nb Mo Te Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te
Xe
85.4787.6288.9191.2292.9195.94[981101.1102.9106.4107.9112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3
Cs Ba La-
Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg TI Pb Bi Po At Rn
132.9137.3Lu178.5180.9183.8186.2190.2192.2195.1197.0200.6204.4207.2209.0[210[210]222]
Fr Ra Ac-
[223][226Lr
Rf Db
Sg
Bh
Hs
Mt Ds
Rg
第1題方程式書寫(10分)
1-1.錸溶于氨性的過氧化氫溶液。
1-2.醋酸鉛與碘單質反應，生成一種有香味的物質和一種無色無味的氣體。
1-3.用二溴三硫代乙硼烷（結構見右）和三硫代碳酸的二疏化碳溶液反應，生成一種類卟
吩分子的硼硫二元化合物，并畫出該化合物的結構。
S-S
1-4.氰單質在氧氣中燃燒，產生約5000K的高溫。
Br-Bs B-Br
第2題按要求回答問題(10分)
2-1.對于四面體絡合物，如果把中心原子的z軸選定為分子的三重軸之一，請說明d軌道
將如何進行分裂。
2-2.將PCls與MNH2以一定的比例混合，可以得到一種高對稱性的化合物A,其中N的質
量分數為28.19%。若將甲基換成異丙基，則可以得到另外一種D如點群（忽略烷基取向）
的化合物B,該化合物加熱可以轉化為與A類似的結構。請畫出A和B的結構。
2-3.將Bi-BiC13混合物加熱至325℃，然后在1到2周內將其冷至270℃，再用升華或用苯
萃取除去過量的反應物可得一化合物C,其中Bi的質量分數為83.48%。己知該化合物由
三種離子構成，點群分別為C4w、C4、C2h,比例為2：4：1，陰離子含有兩種元素，陽離子僅
含一種元素，陰離子中Bi的質量分數分別為54.11%和59.58%。請推斷出能表示該化合物
具體存在形式的化學式并給出每一個離子的結構。
第3題未知元素推斷(12分)
元素M于1898年被發現，其化學性質在其同族元素中十分具有代表性。M的氧化物A是
一種易潮解且極易爆炸的化合物，可溶于水，在溶液中以分子的形式存在。A與堿溶液反
應生成離子B,B在堿性溶液中會慢慢歧化生成離子C并放出氣體（方程式1）。收集上
述氣體，并在298K,101.325kP下將30mL氣體通入足量的酸性碘化鉀溶液中，假設其完
全反應。再以淀粉為指示劑，用0.1023mo/L的疏代硫酸鈉溶液滴定，消耗23.99mL。向A
的濃NaOH溶液中通入臭氧可得一沉淀D(方程式2)，其中O的質量分數為48.34%。
3-1.請寫出M,A,B,C,D的化學式。
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