資源簡介 09高考化學(有機部分)命題規(guī)律及經(jīng)典題型【把準“官能團”點 連成“衍生”線】以最基礎(chǔ)、最典型的有機物為基點給出信息,超越教材,要求對陌生度比較高、結(jié)構(gòu)比較復雜的有機物的相關(guān)情景,抓住官能團的變異進行推理,是有機試題的又一特色。有機化學作為當前重要的應用領(lǐng)域是每年必考的,05年的蘇丹紅,06年消毒劑--薩羅(Salol)、07年乙烯重要的工業(yè)原料、08年“祥云”火炬燃料丙烷烴。從試題設(shè)置來看,體現(xiàn)了以主干知識為核心,兼顧能力考查。一是考查有機基礎(chǔ)知識,如判斷有機物的類型;用有機物知識分析社會生產(chǎn)、生活及科技成果中常見的問題。二是考查有機化學的基本技能,如有機物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和分類、官能團及其轉(zhuǎn)化;有機反應類型的判斷;同分異構(gòu)體的判斷和書寫;高分子化合物與單體的相互判斷;有機物的制備、鑒別、分離;有機分子式和結(jié)構(gòu)式的確定;有機物新信息的遷移和運用;有機框圖綜合推斷.在有機試題考查中,知識方面一般都會出現(xiàn)醇和酯類物質(zhì),高考題的設(shè)計中總是體現(xiàn)了由醇為起點,最后落腳到酯類,充分貫徹了中學教材的編寫主線,即醇-醛-酸-酯。所以夸張點說“無酯不高考”。 在06年、07年、08年試題設(shè)計上,也存在延續(xù)性,例如:給定條件的同分異構(gòu)體書寫。所以,有機化學教學中對于同分異構(gòu)現(xiàn)象作為難點突破是正確的,也是必要的。【命題規(guī)律分析】一、理綜試卷中的有機題命題的特點縱觀03—08全國高考試題,有機化學知識的考查,年年必有,且占21分左右,主要包括烴和烴的衍生物的基本結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及合成。從出題形式上,以框圖推斷為主(如03、06、07、08年),有機框圖推斷題是有機合成與推斷的綜合題型,既要求學生掌握各個官能團的性質(zhì),又要熟練他們之間的衍變關(guān)系與衍變條件,而且題中新信息,還能考查考生接受新信息,領(lǐng)悟新信息以及靈活變通的能力。當然,以框圖推斷為主,不泛以新信息,新材料入手,以體現(xiàn)時代氣息,體現(xiàn)化學為服務社會。如05年以蘇丹紅一號為背景對有機化學知識進行考查,但不管出題方式如何,總的來講,主要從以下幾點進行考查。⑴ 分子式書寫⑵ 官能團名稱或結(jié)構(gòu)的書寫⑶ 結(jié)構(gòu)簡式書寫⑷ 反應類型判斷⑸ 反應方程式⑹ 同分異構(gòu)體1)分子式考查:04、05、07三年均有分子式書寫,并且所要求書寫的分子式中均有苯環(huán)結(jié)構(gòu),由結(jié)構(gòu)確定分子式的方法:可直接數(shù)出含個原子的個數(shù),也可以只數(shù)出C.O等的個數(shù),然后利用不飽和度計算H原子個數(shù),這種考查方式很易得分。08年亦有分子式的考查,但它是由分子量及聯(lián)系化學性質(zhì)對分子式進行推導,難度相對較大。關(guān)于分子式的考點的考查是高考中的熱點,也是學生必須掌握的基本知識,高考重現(xiàn)率很高。2)官能團:03、05、08均有考查,且都是以“……具有的官能團是 ”形式出現(xiàn),我們給出的答案可以是官能團的名稱,也可以是官能團的結(jié)構(gòu)簡式。注意:有機物的性質(zhì)主要取決于官能團,因此我們要熟悉掌握各官能團的重要化學性質(zhì),常見官能團有>C=C<、-C三C-、-X(鹵原子)、-OH(酚羥基)、-OH(醇羥基)、-CHO、-COOH、-COO-等。3)結(jié)構(gòu)簡式:03、04、05、06、07、08均有考查。03年:(3)(4)(5)三個小題04年:(2)(3)共三個空05年:(4)小題,一個空06年:(1)小題,一個空07年:(3)(4)小題,兩個空08年:(1)(4)(5)三個小題,共三個空。由上面的分析不難看出:結(jié)構(gòu)式的確定是高考中的熱點知識,也是考生必須掌握的基本知識,高考在現(xiàn)率100%。4)反應類型的判斷:03、04、05、06、07均有考查03、05、06三年均為酯化反應,反應條件為。04、07兩年均考查酯的水解反應,條件為 由上面的分析不難看出:酯在堿性條件下的水解,以及在酸性下的酯化反應是各類有機反應中的重中之重。5)反應方程式的書寫:03、05、06、07、08均有考查,尤其是06年要求書寫的方程式有6個,考察力度很大。05、06、07年:考查酯化反應08年:考查酯的分解03、07年:考查>C=C<的性質(zhì)03、06年:考查醛的還原反應05、06年:考查羧酸的酸性06年:考查烴的衍生物的燃燒反應由上面的分析不難看出,有機反應方程式的書寫,是高考中的熱點,重現(xiàn)率極高,但只要考生平時多加練習,該知識點不難突破。6)同分異構(gòu)體:03、04、05、06、07、08各年份均有考查,并且書寫要求均為符合給定條件的同分異構(gòu)體,并且考查方式靈活多變,書寫難度較大。解答這一類問題的思路是“抓住特征”“扣住題眼”“順著關(guān)系”,要通過對原題已知條件及框圖的閱讀審析、深挖淺尋、辨析推敲,找出解題的突破口,由性質(zhì)、現(xiàn)象、條件、特征變化關(guān)系等方面進行推斷,逐一推出結(jié)論,并按題目要求解答有關(guān)后續(xù)設(shè)問。只要我們熟練掌握各類官能團的性質(zhì),理解它們之間的衍變關(guān)系后即可輕松作答。【四大經(jīng)典題型】1)要求考生先通過“文字+框圖”推斷出有機物,然后進行設(shè)問;2)要求考生先通過“計算+框圖”推斷出有機物,然后進行設(shè)問;3)要求考生先通過“文字+計算+框圖”,推斷出有機物,然后進行設(shè)問;4)給出信息,要求考生先通過“文字+計算+框圖”,推斷出有機物,然后進行設(shè)問。09高考化學(有機部分)核心知識體系和技巧復習重點【知識體系】【復習重點】一、掌握各類有機物之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系及其結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 根據(jù)飽和烴、不飽和烴、芳香烴、烴的衍生物的順序,依次整理其結(jié)構(gòu)特征、物理性質(zhì)的變化規(guī)律、以及各種有機物的制取方法、用化學方程式表達有機物的化學性質(zhì)并注明反應類型。二、掌握有機化學反應的七大類型按照各種反應類型(取代、加成、消去、氧化、還原、加聚、縮聚),歸納出何種有機物能發(fā)生相關(guān)反應,并且寫出化學方程式。這樣交叉復習,足以達到基礎(chǔ)知識熟練的目的。熟練的標準為:一提到某一有機物,立刻能反應出它的各項性質(zhì);一提到某類有機特征反應,立即能反應出是哪些有機物所具備的特性;一提到某一官能團,便知道相應的化學性質(zhì)。三、掌握化學鏈斷裂與生成的位置 化學反應就是在化學鍵的斷裂與生成中完成的,搞清有機反應在有機物分子中發(fā)生的部位,可以從本質(zhì)上認識各類有機反應的機理,從而解決判斷某一有機物可能發(fā)生的反應及生成什么物質(zhì)等問題。四、掌握有機推斷方法①根據(jù)性質(zhì)推斷:(熟練掌握以下性質(zhì))密度比水大的液體有機物密度比水小的液體有機物能發(fā)生水解反應的有機物不溶于水的有機物常溫下為氣體的有機物能發(fā)生銀鏡反應的物質(zhì)能使溴水褪色的物質(zhì)能使高錳酸鉀酸性溶液褪色的物質(zhì)能被氧化的物質(zhì)能發(fā)生消去反應的有機物:能使蛋白質(zhì)變性的物質(zhì)既能與酸又能與堿反應的有機物能與NaOH溶液發(fā)生反應的有機物能與Na2CO3作用的:又能生成CO2的能與NaHCO3作用的能與Na發(fā)生反應的有機物有明顯顏色變化的有機反應②根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷一個重要的中心物質(zhì):烯烴一個重要的中心反應:酯化反應幾個重要轉(zhuǎn)化關(guān)系:(1)雙鍵的加成和加聚: (2)醇的消去反應: (3)醇的催化氧化反應: (4)酯的生成和水解及肽鍵的生成和水解 (5)有機物成環(huán)反應:(6)烯烴水化→醇→氧化→醛→氧化→羧酸各類烴的衍生物的相互轉(zhuǎn)化,其實質(zhì)是官能團之間的互換和變化,一般來說有以下幾種情況:(1)相互取代關(guān)系:如鹵代烴與醇的關(guān)系,R—XR—OH,實際上是鹵素原子與羥基的相互取代。(2)氧化還原關(guān)系:如醇與醛、酸之間的相互轉(zhuǎn)化,實際上是醇中的—CH2OH —CHO —COOH(3)消去加成關(guān)系:如CH3CH2OH與濃硫酸共熱170 ℃發(fā)生消去反應生成乙烯和水,而乙烯在催化劑、加熱、加壓條件下與水發(fā)生加成反應生成乙醇,實際上是前者消去羥基和H原子形成新的官能團不飽和鍵,后者則是打開不飽和鍵結(jié)合水中的—H和—OH形成具有官能團—OH的醇的過程。③根據(jù)數(shù)據(jù)推斷其程序可概括為:原子個數(shù)比→ 實驗式→分子式 → 結(jié)構(gòu)式熟記不飽和鍵數(shù)目的確定:一分子有機物加成一分子H2(或Br2)含有一個雙鍵;加成兩分子H2(或Br2)含有一個叁鍵或兩個雙鍵;加成三分子H2含有三個雙鍵或一個苯環(huán)。一個雙鍵相當于一個環(huán)。 熟記符合一定碳氫比(物質(zhì)的量比)的有機物C:H=1:1的有:乙炔、苯、苯乙烯、苯酚等;C:H=1:2的有:甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖、單烯烴等;C:H=1:4的有:甲烷、甲醇、尿素;熟記式量相同的有機物和無機物(常見物質(zhì))④根據(jù)新信息推斷深入理解新信息,充分運用新信息. 要注意加強題給新信息與所要求合成的物質(zhì)間的聯(lián)系找出其共同性質(zhì),有時根據(jù)需要還應從已知信息中通過對比、分析、聯(lián)想,開發(fā)出新的信息并加以利用。五、關(guān)注知識的重點和命題的熱點有機物的命名及結(jié)構(gòu)簡式同系物和同分異構(gòu)體烴及烴的衍生物發(fā)生反應的方程式重要的有機反應類型六、關(guān)注知識的深化和演繹,面對命題的信息化趨勢由于有機化學的迅猛發(fā)展,有機試題常求異變新,所以重點復習時,要關(guān)注有機化學發(fā)展的前沿,新理論、新結(jié)構(gòu)、新物質(zhì)、新材料、新工藝。09高考化學(有機部分)答題技巧及經(jīng)典真題分析【掌握技巧,科學答題】 在備考復習中,教會學生把握命題人的意圖,掌握技巧,從而科學答題非常重要。1、分析題給信息,掌握答題規(guī)律:有的題目給出分子量的范圍,也給出各元素的質(zhì)量分數(shù),要我們確定分子式。這樣的題個數(shù)最少的原子不用算,一定是一個。例如:某物質(zhì)含c、H、0、N四種元素,相對分子質(zhì)量不大于200,經(jīng)分析知c、H、0、N的質(zhì)量分數(shù)依次為:58.5%、4.1%、26.O%、11.4%、。試求該物質(zhì)的分子式。 解析:正解是先求最簡式,再求分子式。這樣比值化整非常困難,而且計算很麻煩。捷徑是:很明顯N個數(shù)最少,N原子就是1個,分子量為14÷11.4%=123。所以nc=123×58.5%÷12=6,同理求得H、0分別為5、2個。分子式C6HsN02。.為什么一定是1個?難道就不能是2個?因為:如果2個符合要求,那么一個一定符合,那就沒有固定答案了!所以必然是1個。2、依據(jù)題型特點,掌握答題技巧:不給密度或其他求分子量的方法,但要你確定某有機物的分子式,算出來的最簡式一定為CnH2n+2、CnH2n+2Om,因為只有這兩種情況下才可以不需要摩爾質(zhì)量確定分子式。【真題再現(xiàn)】經(jīng)典例題一:(2008年全國Ⅰ,29)A、B、C、D、E、F和G都是有機化合物,它們的關(guān)系如下圖所示:(1)化合物C的分子式是C7H8O,C遇FeCl3溶液顯紫色,C與溴水反應生成的一溴代物只有兩種,則C的結(jié)構(gòu)簡式為 ;(2)D為一直鏈化合物,其相對分子質(zhì)量比化合物C的小20,它能跟NaHCO3反應放出CO2,則D分子式為?????? ,D具有的官能團是 ;(3)反應①的化學方程式是 ?。?br/>【答案】【解析】化合物C的分子式是C7H8O,C遇FeCl3溶液顯紫色,即C具有苯環(huán)結(jié)構(gòu)且含有酚羥基,根據(jù)分子式可以確定C中含有甲基。因為C與溴水反應生成的一溴代物只有兩種,即苯環(huán)具有2種H,所以羥基與甲基處在對位關(guān)系。即C為。C的相對分子質(zhì)量為108,D的相對分子質(zhì)量為88,D能與NaHCO3反應放出二氧化碳,可確定D具有-COOH結(jié)構(gòu),又根據(jù)D與F反應生成C7H14O2 可確定D只有兩個氧原子,我們假設(shè)D的分子式為CxHyCOOH, 12x+y+45=88 ,當X=3 Y=7 合理,故D的分子式為C4H8O2 ,由于D中含有官能團為羧基,所以D的結(jié)構(gòu)簡式為 CH3CH2CH2COOH。確定了D和C結(jié)構(gòu),就可以確定A的結(jié)構(gòu)簡式為推出A就比較容易寫出反應①的化學反應方程式。B與A互為同分異構(gòu),且含有相同官能團,根據(jù)D和F反應可以生成C7H14O2,推測F一定為醇,分子式為C3H8O,滿足該分子式結(jié)構(gòu)有兩種:CH3CH(OH)CH3 CH3CH2CH2OH。根據(jù)B與A同分異構(gòu),推測B是分子式為C11H14O2的芳香化合物,B中含有苯環(huán),B在酸性條件下水解生成E和F, 根據(jù)B (C11H14O2) + H2O --- E +F(C3H8O),利用質(zhì)量守恒定律推測E分子式為C8H8O2,B為芳香族化合物所以B中含有苯環(huán),B水解生成羧酸和醇,推測E中含有羧基,要滿足C8H8O2 E有四種結(jié)構(gòu):.經(jīng)典例題二:(2007全國卷1,29)下圖中A、B、C、D、E、F、G均為有機化合物根據(jù)下圖回答問題:(1)D的化學名稱是 。(2)反應③的化學方程式是 。(有機物須用結(jié)構(gòu)簡式表示)(3)B的分子式是 。A的結(jié)構(gòu)簡式是 。反應①的反應類型是 。(4)符合下列3個條件的B的同分異構(gòu)體的數(shù)目有 個。i)含有鄰二取代苯環(huán)結(jié)構(gòu)、ii)與B有相同官能團、iii)不與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應寫出其中任意一個同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 。(5)G是重要的工業(yè)原料,用化學方程式表示G的一種重要的工業(yè)用途 。【答案】(1)乙醇(2)(3)水解反應(4)3 (填寫其中一個結(jié)構(gòu)簡式即可)(5) 或 (寫任一個合理的反應式均可)07年考查內(nèi)容及形式題型特點問題及表達要求(內(nèi)容)常見有機物的轉(zhuǎn)化關(guān)系圖(形式)根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷物質(zhì)結(jié)構(gòu)根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系圖推斷表示G的工業(yè)用途。(與生產(chǎn)結(jié)合緊密)寫名稱;化學式;結(jié)構(gòu)簡式;同分異構(gòu)體;化學方程式;用途經(jīng)典例題三:(2006年,29)薩羅(Salol)是一種消毒劑,它的分子式C13H10O3,其分子模型如下圖所示:(圖中球與球之間的連線代表化學鍵,如單鍵、雙鍵):(1)根據(jù)右圖模型寫出薩羅的結(jié)構(gòu)簡式: (2)薩羅經(jīng)水解、分離、提純可得到純凈的苯酚和水楊酸(鄰羥基苯甲酸)。請設(shè)計一個方案,說明苯酚、碳酸、水楊酸的酸性依次增強(用化學方程式表示)。(3)同時符合下列四個要求的水楊酸的同分異構(gòu)體共有 種。①含有苯環(huán); ②能發(fā)生銀鏡反應,不能發(fā)生水解反應;③在稀NaOH溶液中,1mol該同分異構(gòu)體能與2molNaOH發(fā)生反應;④只能生成兩種一氯代產(chǎn)物。(4)從(3)確定的同分異構(gòu)體中任選一種,指定為下列框圖中的A。寫出下列兩個反應的化學方程式(有機物用結(jié)構(gòu)簡式表示),并指出相應的反應類型。①A→B 。反應類型: 。②B+D→E 。反應類型: 。(5)現(xiàn)有水楊酸和苯酚的混合物,它們的物質(zhì)的量之和為 n mol。該混合物完全燃燒消耗a L O2,并生成b g H2O和 c L CO2(氣體體積均為標準狀況下的體積)。①分別寫出水楊酸和苯酚完全燃燒的化學方程式(有機物可用分子式表示)。②設(shè)混合物中水楊酸的物質(zhì)的量為x mol,列出x的計算式。 29. (21分)(1)(2)+CO2+H2O→+NaHCO3或(+NaHCO3→不反應)+NaHCO3→+CO2↑+H2O(3)2(4)+ 還原反應(或加成反應)+ +H2O 酯化反應(寫取代反應同樣給分)(若選用作為A寫化學方程式同樣給分) (5)① ②物質(zhì)的一般性質(zhì)必定伴有其特殊性。例如烷烴取代反應的連續(xù)性、甲苯的氧化反應、鹵代烴的水解和消去反應、l-位醇和2-位醇氧化反應的區(qū)別、醛基既可被氧化又可被還原、羧基中的碳氧雙鍵不會斷裂發(fā)生加氫反應、有機物燃燒的規(guī)律、碳原子共線共面問題、官能團相互影響引起該物質(zhì)化學性質(zhì)的改變等,這些矛盾的特殊性往往是考題的重要源泉,必須足夠重視,并要落到實處。在答題時還要注意細節(jié),書寫結(jié)構(gòu)簡式時切不可丟三落四,化學方程式書寫一定要記清反應條件。歷年化學平衡命題規(guī)律分析及知識體系基礎(chǔ)【考綱要求】(1)了解化學反應速率的概念,反應速率的表示方法,理解外界條件(濃度、溫度、壓強、催化劑等)對反應速率的影響。(2)了解化學反應的可逆性。理解化學平衡的涵義及其與反應速率之間的內(nèi)在聯(lián)系。(3)理解勒沙特列原理的涵義。掌握濃度、溫度、壓強等條件對化學平衡移動的影響。(4)以合成氨工業(yè)生產(chǎn)為例,用化學反映速率和化學平衡的觀點理解工業(yè)生產(chǎn)的條件。【考點聚焦】考點年份試卷類型題號題型數(shù)值化學反應速率及其影響因素2008上?;瘜W15選擇32008上海化學17選擇32008上海化學21選擇42008上海化學25填空82006重慶理綜11選擇62006上海化學16選擇42006四川理綜13選擇6化學平衡及其影響因素2008 全國理綜Ⅰ11選擇62008 全國理綜Ⅱ13選擇62008四川理綜8選擇62008天津理綜8選擇62008北京理綜12選擇62007北京理綜10選擇62007江蘇化學13選擇62007全國理綜Ⅱ6選擇62007全國理綜Ⅰ13選擇62007四川理綜13選擇62007上海化學25填空82006全國理綜Ⅱ6選擇62006江蘇化學16選擇42006廣東化學19選擇42006上?;瘜W25填空82006四川理綜29填空6【命題規(guī)律】高考試題經(jīng)常會從以下幾個角度進行考查:第一,考查化學反應速率、化學平衡的概念,要求考生用這些基本概念對有關(guān)的敘述的正確與否作出判別。第二,根據(jù)化學方程式計算化學反應速率。第三,判斷化學反應是否處于平衡狀態(tài)。判斷外界條件變化對化學速率、化學平衡的影響情況。也會用轉(zhuǎn)化率、原用利用率等概念來考查化學平衡移動情況。第四,用“等效問題”問題來考查有關(guān)化學平衡的計算能力。高考中經(jīng)常出現(xiàn)的題型是選擇題,有的年份也會出現(xiàn)大題。【知識體系和復習重點】四個基礎(chǔ)1.化學反應速率的分類分類角度從測定時間分從反應方向分類型瞬時速率:某一時刻的反應速率平均速率:某段時間內(nèi)的反應速率的平均值正反應速率:可逆反應中正反應方向的反應速率逆反應速率:可逆反應中逆反應方向的反應速率注意點通常所計算的是平均速率通常所計算的是正逆反應抵消后的總反應速率2.影響化學反應速率的條件(1)不同的化學反應具有不同的反應速率,影響反應速率的主要因素是內(nèi)因,即參加反應物質(zhì)的性質(zhì)。(2)在同一反應中,影響反應速率的因素是外因,即外界條件,主要有溫度、濃度、壓強、催化劑等。(還有像反應顆粒(固體)的大小、光、波等對化學反應速率也有影響)3.化學平衡狀態(tài)(1)化學平衡狀態(tài)的建立(2)化學平衡狀態(tài)的本質(zhì)特征是正反應速率和逆反應速率相等,這是判斷化學平衡狀態(tài)的根本標志。由于υ正=υ逆?,可使平衡體系中各組分的百分含量保持不變,所以一般情況下平衡體系的壓強、氣體密度、濃度等多種宏觀性質(zhì)也保持不變,這些宏觀的特征有時也可作為判斷化學平衡狀態(tài)的標志。化學平衡狀態(tài)的特征五大特點化學平衡逆可逆反應 等υ(正)=υ(逆)≠0動動態(tài)平衡定各組分含量一定,體積一定時,濃度就一定;有平衡轉(zhuǎn)化率變濃度、溫度、壓強改變化學平衡即發(fā)生移動定量特征一定溫度下,化學平衡常數(shù)保持不變(3)化學平衡狀態(tài)的判斷舉例反應mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)混合物體系中各成分的含量①各物質(zhì)的物質(zhì)的量或各物質(zhì)的物質(zhì)的量分數(shù)一定平衡②各物質(zhì)的質(zhì)量或各物質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)一定平衡③各氣體的體積或體積分數(shù)一定平衡④總壓強、總體積、總物質(zhì)的量一定不一定平衡正、逆反應速率的關(guān)系①在單位時間內(nèi)消耗了m molA同時生成m molA,即v正=v逆平衡②在單位時間內(nèi)消耗了n molB同時生成p molC,均指v正不一定平衡③vA:vB:vC:vD=m:n:p:q,v正不一定等于v逆不一定平衡④在單位時間內(nèi)生成了n molB,同時消耗q molD,因均指v逆不一定平衡壓強①m+n≠p+q時,總壓力一定(其他條件一定)平衡②m+n=p+q時,總壓力一定(其他條件一定)不一定平衡混合氣體的平均分子量()①一定時,只有當m+n≠p+q時,平衡②一定,但m+n=p+q時不一定平衡溫度任何化學反應都伴隨著能量變化,在其他條件不變的條件下,體系溫度一定時平衡體系的密度密度一定不一定平衡4.化學平衡的移動 (1)勒沙持列原理:如果改變影響平衡的一個條件(如濃度、壓強和溫度等),平衡就向著能夠減弱這種改變的方向移動。其中包含:①影響平衡的因素只有濃度、壓強、溫度三種;②原理的適用范圍是只有一項條件變化的情況(溫度或壓強或一種物質(zhì)的濃度),當多項條件同時發(fā)生變化時,情況比較復雜;③平衡移動的結(jié)果只能減弱(不可能抵消)外界條件的變化。(2)平衡移動就是一個“平衡狀態(tài)→不平衡狀態(tài)→新的平衡狀態(tài)”的過程。一定條件下的平衡體系,條件改變后,可能發(fā)生平衡移動??煽偨Y(jié)如下:(3)平衡移動與轉(zhuǎn)化率的變化:不要把平衡向正反應方向移動與反應物轉(zhuǎn)化率的增大等同起來。具體分析可參考下表:反應實例條件變化與平衡移動方向達新平衡后轉(zhuǎn)化率變化2SO2 +O2 2SO3(氣)+熱增大O2濃度,平衡正移SO2 的轉(zhuǎn)化率增大,O2的轉(zhuǎn)化率減小增大SO3濃度,平衡逆移從逆反應角度看,SO3的轉(zhuǎn)化率減小升高溫度,平衡逆移SO2 、O2的轉(zhuǎn)化率都減小增大壓強,平衡正移SO2 、O2的轉(zhuǎn)化率都增大2NO2(氣) N2O4體積不變時,無論是加入NO2或者加入 N2O4NO2的轉(zhuǎn)化率都增大(即新平衡中N2O4的含量都會增大)2HI H2+I2(氣)增大H2的濃度,平衡逆移H2的轉(zhuǎn)化率減小,I2的轉(zhuǎn)化率增大增大HI的濃度,平衡正移HI的轉(zhuǎn)化率不變增大壓強,平衡不移動轉(zhuǎn)化率不變微粒或離子濃度大小比較熱點剖析1.必須有正確的思路:2.要掌握解此類題的三個思維基點:電離、水解和守恒(電荷守恒、物料守恒及質(zhì)子守恒等)。在此思維基點的基礎(chǔ)上關(guān)鍵是分清主次(強弱)關(guān)系,順利切入、展開,就可以防止漏洞的出現(xiàn)。矛盾觀點:在微??赡艹霈F(xiàn)的“行為”中,我們要運用矛盾的觀點,抓住事物的主要矛盾而忽略次要的問題, ①優(yōu)先考慮微粒間化學反應,然后再考慮微粒發(fā)生電離或水解②同濃度的弱酸和弱酸鹽、弱堿和弱堿鹽主要考慮弱酸(堿)的電離而忽略弱酸(堿)鹽的水解,如同濃度同體積CH3COOH 和CH3COONa混合溶液顯酸性,而同濃度同體積NH3·H2O和NH4Cl溶液則顯堿性。③H2PO4- 、HSO3-在溶液中主要發(fā)生電離顯酸性(忽略水解), 而HCO3-、HS-、HPO42-主要發(fā)生水解顯堿性(忽略電離)。2.已知某溶液中只存在Cl—,NH4+, H+,OH—四種離子,某同學推測其離子濃度大小順序有如下四種關(guān)系① c(Cl—)> c(NH4+)> c(H+)> c(OH—) ②c(NH4+) > c(Cl—)> c(H+)> c(OH—)③ c(NH4+) > c(Cl—)> c(OH—) > c(H+) ④c(Cl—)> c(H+) > c(NH4+)> c(OH—)(1)若上述關(guān)系有一種是肯定錯誤的,則錯誤的是_______(2)若溶液中只溶解了一種溶質(zhì),則該溶質(zhì)是 _________,上述四種離子濃度大小順序為___________。(3)若上述關(guān)系中③是正確的,則溶液中的溶質(zhì)為__________。(4)若該溶液是由體積相等的鹽酸溶液和氨水溶液混合而成,且恰好呈中性,則混合前兩溶液的物質(zhì)的量濃度的關(guān)系c(HCl)_________c(NH3·H2O)(填大于、小于、等于,下同),混合前酸中c(H+)和堿中c(OH—)的關(guān)系c(H+)___________c(OH—)。【解析】根據(jù)電荷守恒,顯然②錯誤。溶液呈酸性時有可能是:NH3·H2O跟NH4Cl的混合液或者是NH4Cl溶液,呈中性時則一定是NH3·H2O跟NH4Cl的混合液(NH3·H2O稍微過量),呈堿性時也一定是NH3·H2O跟NH4Cl的混合液(NH3·H2O過量比較大。)若中性,則混合前氨水過量,由于氨水是弱電解質(zhì),所以氨水中OH—離子濃度小與鹽酸中H+濃度。 【經(jīng)典例題】應用二:等效平衡原理及其應用1、同一可逆反應在相同的反應條件(恒溫恒容或恒溫恒壓)下,無論從正反應開始還是從相應的逆反應開始,或者從相應的反應中間某一時刻開始,經(jīng)過足夠的時間,反應都能達到平衡狀態(tài),且化學平衡狀態(tài)完全相同,此即等效平衡原理。2、等效平衡狀態(tài)的分類與判斷:等效平衡狀態(tài)一般包括恒溫恒容下的等效平衡和恒溫恒壓下的等效平衡兩種情況:(1)恒溫、恒容條件下的等效平衡①對于反應前后氣體分子數(shù)不等的可逆反應,在恒溫、恒容條件下,只改變起始加入情況,通過可逆反應的化學計量數(shù)比換算成同一邊物質(zhì)的量與原平衡相同,則兩平衡等效(各物質(zhì)的物質(zhì)的量、濃度、百分含量均相同)。②在恒溫、恒容情況下,對于反應前后氣體分子數(shù)相等的可逆反應,只要反應物(或生成物)的物質(zhì)的量的比例與原平衡相同,則兩平衡等效(百分含量相同,但物質(zhì)的量不同、濃度不同)。(2)恒溫、恒定壓下的等效平衡在恒溫、恒壓下,改變起始時加入物質(zhì)的物質(zhì)的量,只要按化學計量數(shù)換算成同一邊物質(zhì)的物質(zhì)的量比例與原平衡相同,則達到的平衡后與原平衡等效(百分含量相同,但物質(zhì)的量不同)。3、等效平衡原理的用途:(1)判斷同一可逆反應在相同反應條件下是否是等效平衡狀態(tài)。(2)求要達到等效平衡,兩種不同狀態(tài)下起始量之間的關(guān)系式。(3)求屬于等效平衡狀態(tài)下的化學方程式的系數(shù)。4.等溫等容平衡突破構(gòu)建等溫等容平衡思維模式(見圖示):新平衡狀態(tài)可認為是二個原平衡狀態(tài)簡單的疊加并壓縮而成,相當于增大壓強。5.等溫等壓平衡突破構(gòu)建等溫等壓平衡思維模式:新平衡狀態(tài)可認為是二個原平衡狀態(tài)簡單的疊加,壓強不變,平衡不移動(見圖示)。【例】(南方出版社08沖刺卷)將2 mol A和2 mol B充入某密閉容器中發(fā)生反應:2A(g)+B(g) xC(g),達到化學平衡后,C的體積分數(shù)為a。假設(shè)該反應的條件分別和下列各選項的條件相同,下列判斷正確的是( )A.若在恒溫恒容下,當x=1時,將1 mol B、1 mol C作為起始物質(zhì),達到平衡后,C的體積分數(shù)不是aB.若在恒溫恒容下,當x=2時,將2 mol C作為起始物質(zhì),達到平衡后,C的體積分數(shù)大于aC.若在恒溫恒容下,當x=3時,將2 mol B、6 mol C作為起始物質(zhì),達到平衡后,C的體積分數(shù)不等于aD.若在恒溫恒壓下,將3 mol A、3 mol B作為起始物質(zhì),達到平衡后,C的體積分數(shù)仍為a,則x可為任意正整數(shù)【命題立意】等效平衡主要分為兩類考查。【標準解析】等效平衡主要分為兩種:一是恒溫恒壓下的等效平衡,此種情況只要是加入的物質(zhì)的量成比例,就可達到等效平衡,而與系數(shù)無關(guān),D選項就是這種情況;二是恒溫恒容下的等效平衡,如果反應中氣體在反應前后的體積不變,則只要加入的物質(zhì)的量成比例就可達到等效平衡,C中當x=3時,2 mol B、6 mol C作為起始物質(zhì),相當于加入的是4 mol A和4 mol B,所以也應達到等效平衡。恒溫恒容下的另一情況是當氣體體積在反應前后不等時,只有當加入的物質(zhì)的量相等時,才能達到等效平衡,A選項就是這種情況。而B中相當于加入的是2 mol A和1 mol B,所以相當于從原平衡中抽出1 mol B,平衡逆向移動,所以C的體積分數(shù)小于a。【誤區(qū)警示】定溫、定容條件下的等效平衡和定溫、定壓下的等效平衡的使用條件。特別注意在定溫、定容情況下,對于反應前后氣體分子數(shù)相等的可逆反應的情況。【答案】D【變式訓練】(08江西吉安一中模擬)T℃時,A氣體與B氣體反應生成C氣體。反應過程中A、B、C濃度變化如圖(Ⅰ)所示,若保持其他條件不變,溫度分別為T1和T2時,B的體積分數(shù)與時間的關(guān)系如圖(Ⅱ)所示,則下列結(jié)論正確的是( ?。?br/>A.發(fā)生的反應方程式為:2A(g)+3B(g)2C(g)B.t1min后,增大壓強或升高溫度,正、逆反應速率均增大,平衡均向正反應方向移動C.t1min后,保持容器壓強不變,通入少量稀有氣體,平衡將不移動D.T℃時,在相同容器中,若由0.3mol·L-1 A,0.1mol·L-1 B和0.4mol·L-1C反應,達到平衡后,C的濃度仍為0.4mol·L-1【標準解析】由化學反應中物質(zhì)濃度的改變量確定化學方程式中計量數(shù),A的濃度減?。?.5-0.3)=0.2mol·L-1,B的濃度減小(0.7-0.1)=0.6mol·L-1,C的濃度增大0.4mol·L-1,并且達平衡時A、B、C三物均存在故為可逆反應,A(g)+3B(g)2C(g),由圖Ⅱ知T1>T2,故T升高B的體積分數(shù)增大,即向逆反應方向移動,化學方程正反應為放熱反應,故B不正確。保持壓強不變,通入稀有氣體,容器體積則增大,平衡向逆反應方向移動,故C不正確,D項中即為平衡狀態(tài)故正確,選D。【答案】D三個應用(圖象分析、等效平衡、平衡計算)應用一:十類化學平衡圖像題例析 化學平衡圖像題,一是以時間為自變量的圖像;二是以壓強或溫度為自變量的圖像。從知識載體角度看,其一判斷化學平衡特征;其二應用勒夏特列原理分析平衡移動過程;其三逆向思維根據(jù)圖像判斷可逆反應的有關(guān)特征;其四綜合運用速率與平衡知識進行有關(guān)計算。解題關(guān)鍵:一是讀圖,弄清圖像含義,通過觀察弄清橫坐標、縱坐標的含義及單位;搞清特殊點的意義,如坐標軸的“0”點,曲線的起點、終點、交叉點、極值點、轉(zhuǎn)折點等;分析曲線的變化趨勢如斜率大小、升降。二是識圖,進行信息提取,挖掘隱含信息、排除干擾信息、提煉有用信息,在統(tǒng)攝信息的基礎(chǔ)上進行邏輯推理或運用數(shù)據(jù)計算。三是用圖,聯(lián)想化學原理解答問題。 1. 以速度—時間(v-t)圖像計算平衡濃度 例1 在容積固定為2L的密閉容器中,充入X、Y氣體各2mol,發(fā)生可逆反應:X(g)+2Y(g)2Z(g),并達平衡,以Y的濃度改變表示的反應速度與時間t的關(guān)系如圖所示,則Y的平衡濃度表達式正確的是(式中S是對應區(qū)域的面積)( ) 解析 根據(jù)v-t曲線計算反應物的平衡濃度,初看題目似乎無從下手,若靜心思考,從定義出發(fā),Y減少的濃度,隨著反應進行,逆反應同時生成部分Y,因此Y的平衡濃度為初始濃度與消耗濃度之差。瞬時速率與時間的乘積即為微小矩形的面積,累積計算則Y減少的濃度表示為,Y增加的濃度表示為,則Y的平衡濃度表示為:,故選B。 2. 以v-t圖像描述化學平衡移動的本質(zhì) 例2 已知合成氨的反應為:在一定條件下達到化學平衡,現(xiàn)升高溫度使平衡發(fā)生移動,下列圖像中能正確描述正、逆反應速率(v)變化的是( ) 解析 此題易誤選D,以為逆反應速率升高了正反應速率必然降低,其實升高溫度放熱、吸熱方向的反應速率都增大,但吸熱反應增大的幅度大,因此平衡向吸熱反應方向移動,合成氨的正反應為放熱反應,應選C。圖A和圖B分別是加壓、增加反應物濃度后速率的變化情況。 3. 以物質(zhì)的量(濃度)—時間(n(c)-t)圖像描述可逆反應達平衡的過程 例3 在一定溫度下,容器內(nèi)某一反應中M、N的物質(zhì)的量n隨反應時間t變化的曲線如圖所示,下列表述中正確的是( ) A. 反應的化學方程式為2MN B. C. D. 解析 解題關(guān)鍵是抓住起點和等特殊點,在0到時間內(nèi)(或選取0到之間的任一點)從8mol到4mol減少了4mol,從2mol到4mol增大了2mol,因此N為反應物,方程式為2NM(從反應趨勢看,N沒有完全轉(zhuǎn)化為M,故為可逆反應)。時,瞬時濃度也相等,但濃度變化并不相等,實際是,不再改變,達到了平衡狀態(tài),,體積相同,c與n成正比,因此只有選項D正確。 4. 以c-t圖像描述等效平衡過程 例4 在425℃時,1L密閉容器中進行反應:2HI(g),以不同的方式加入反應物或生成物均達到平衡(如下圖) (1)將圖示3種情況的反應物、生成物的初始濃度和平衡濃度填入表格。 (2)以上3種情況達到化學平衡是否為同一平衡狀態(tài)?由圖中的事實可以說明化學平衡具有哪些特征? (3)等溫、等容情況下,等效平衡的條件是什么? 解析 (1)將圖像信息轉(zhuǎn)化為數(shù)據(jù)信息是處理信息的基本能力,填表如下所示。 (2)達平衡時反應物和生成物濃度完全相同,故為同一平衡狀態(tài)。在一定條件下達到平衡后,正、逆反應速率,平衡混合物中各物質(zhì)的濃度保持不變。 (3)等溫、等容時,將生成物(或反應物)折算為同一側(cè)的量完全相同時,即為等效平衡。 5. 以物質(zhì)的量(轉(zhuǎn)化率)—時間(n(R)-t)圖像描述溫度或壓強對平衡移動的影響 例5 反應2X(g)+Y(g) 2Z(g)+Q,在不同溫度()及壓強()下,產(chǎn)物Z的物質(zhì)的量與反應時間t的關(guān)系如圖所示,下述判斷正確的是( ) 解析 T相同時(上面2條曲線),p越大反應速率v越快,達到化學平衡的時間t越短,故;若從縱坐標來分析,增大,平衡向正向移動,對照反應特征(氣體體積減小)可知。同理,壓強相同時(下面2條曲線),溫度越高反應速率越快,達到化學平衡的時間越短,故,或從來分析,減小,平衡向逆向移動(正向放熱則逆向吸熱),說明,選C。 6. 以轉(zhuǎn)化率(體積分數(shù))—壓強、溫度(R—p、T)圖像判斷平衡狀態(tài) 例6 如圖,條件一定時,反應2(正反應為放熱)中NO的與T變化關(guān)系曲線圖,圖中有a、b、c、d4個點,其中表示未達到平衡狀態(tài),且的點是( ) A. a B. b C. c D. d 解析 化學平衡時有,a、b在曲線上為平衡點,c、d點未達平衡。d點在曲線右上方,從d點向橫坐標引輔助線,可知該溫度平衡時R(NO)比d點的小,說明該點未達平衡,且平衡向逆向移動,或從d點向縱坐標引垂線,d點T比平衡點的高,該反應正向放熱,升高溫度平衡向吸熱的逆向移動,同樣得出結(jié)論,而選D。 7. 根據(jù)R(質(zhì)量分數(shù)w、體積分數(shù))—p、T圖像判斷反應特征 例7 已知反應,A的轉(zhuǎn)化率與p、T的關(guān)系如圖,根據(jù)圖示可以得出的正確結(jié)論是( ) A. 正反應吸熱, B. 正反應吸熱, C. D. 正反應放熱, 解析 相同p時,升高T,RA提高,說明正反應為吸熱;相同T,增大p,RA提高,說明正反應為氣體體積縮小的方向,,故選A。 8. 由v-p(T)圖像描述平衡移動時正逆v的變化 例8 下列反應符合下圖p-v變化曲線的是( ) A. 2HI(g) B. C. 4NO(g)+ D. CO(g)+C(s) 2CO(g) 解析 根據(jù)勒沙特列原理,增大p,都增大,但氣體分子數(shù)多的一邊增大的幅度大,平衡向氣體體積縮小的方向移動。由圖示可知,斜率大,即隨p增大增大的多,故應為氣體分子數(shù)較多的一邊,B選項符合圖示。 9. 混合氣體平均相對分子質(zhì)量—溫度(壓強)()圖像 例9 可逆反應2A+B2C(g)+Q(Q>0)隨T(℃)變化氣體平均相對分子質(zhì)量的變化如圖所示,則下列敘述中正確的是( ) A. A和B可能都是固體 B. A和B一定都是氣體 C. A和B可能都是氣體 D. 若B為固體,則A一定為氣體 解析 正反應放熱則逆反應吸熱,觀察曲線可知,T升高化學平衡向逆向移動,氣體的減小。由平均摩爾質(zhì)量定義可判斷:T升高,A和B都是固體時,只有1種氣體C,不變;A和B是氣體時,氣體不變,變大,減小,符合題意,但不是絕對惟一的;當B為固體A為氣體時,氣體的不變,但變小,同樣導致減小,故正確答案為C、D。 10. 由體積分數(shù)—溫度()圖像判斷平衡進程 例10 在容積相同的不同密閉容器內(nèi),分別充入同量的,在不同溫度,任其發(fā)生反應,在第7秒時分別測定其中的體積分數(shù),并繪成下圖曲線。 (1)A、B、C、D、E中,尚未達到化學平衡狀態(tài)的點是________。 (2)此反應的正反應是______熱反應。 (3)AC段曲線是增函數(shù)曲線,CE段曲線是減函數(shù)曲線,試從化學反應速率和化學平衡角度說明理由為____________________________________________________。 (4)v正_____v逆。 解析 該曲線表明在相同時刻不同溫度時的情況,C點是最大點也是轉(zhuǎn)折點,說明C點達到了化學平衡狀態(tài),C點之前的A、B點尚未達到平衡;C點之后,T升高,下降,說明正反應為放熱反應;AC段化學反應尚未平衡,受速率控制,T升高,反應速率加快,增大為增函數(shù);CE段達到平衡后受平衡因素控制,T升高,平衡向吸熱的逆向移動,故下降為減函數(shù)。。電離平衡命題規(guī)律及復習重點【考綱要求】1.理解鹽類水解的概念和導致鹽類水解反應的本質(zhì)原因,能熟練地寫出鹽類水解反應的化學方程式和離子方程式。 2.掌握電解質(zhì)溶液中離子濃度大小的比較方法和微粒濃度之間存在的幾種等量關(guān)系的應用。3.掌握對離子共存問題的分析與判斷。4.了解其它水解反應類型。理解水解反應能否進行到底的條件。【考點聚焦】考點年份試卷類型題號題型數(shù)值弱電解質(zhì)電離2008天津理綜9選擇62008北京理綜6選擇62007上?;瘜W13選擇32007上?;瘜W21選擇42007重慶理綜10選擇62007天津理綜11選擇62006全國理綜Ⅰ13選擇6溶液的酸堿性2008 全國理綜Ⅱ7選擇62008 全國理綜Ⅱ9選擇62008上海綜測14選擇32008上?;瘜W11選擇32007全國理綜Ⅱ7選擇62007全國理綜Ⅰ7選擇62006全國理綜Ⅱ7選擇62006上海綜合14選擇32006廣東化學14選擇42006上?;瘜W20選擇4鹽類水解原理及應用2008重慶理綜7選擇62007北京理綜12選擇62007上?;瘜W6選擇32006廣東化學23填空8離子濃度比較2008全國理綜Ⅰ12選擇62008上?;瘜W14選擇32007四川理綜11選擇62007江蘇化學15選擇42007天津理綜10選擇62006北京理綜11選擇62006江蘇化學13選擇42006重慶理綜9選擇62006天津理綜10選擇6【命題規(guī)律】高考對電離平衡的考查方式主要有:1. 強電解質(zhì)與弱電解質(zhì)的判斷及其溶液導電能力的比較2. 電離平衡及其影響因素3. 水的電離和水的離子積4. pH的定性分析和定量計算鹽類水解的方要考點有:1. 鹽類水解規(guī)律及應用2. 水解平衡及其影響因素3. 離子濃度大小比較4. 中和滴定實驗和誤差分析高考命題趨勢:從近年來的高考試題設(shè)計可以看出,高考的重點在電離平衡理論的綜合應用、pH的計算方法、離子濃度大小比較和水解平衡原理的綜合應用,而且四者常常綜合在一起進行考查。【知識體系和復習重點】四個基礎(chǔ)一、強弱電解質(zhì)二、水的電離一、鹽類的水解二、中和滴定平衡原理的四大破解點1.電離、水解之間的聯(lián)系知識內(nèi)容與化學平衡之間的聯(lián)系弱電解質(zhì)的電離電離平衡實質(zhì)上就是一種化學平衡,可以用化學平衡移動原理對弱電解質(zhì)的電離平衡作定性的、或定量的分析。根據(jù)電離度大小可比較弱電解質(zhì)相對強弱,根據(jù)相應鹽的水解程度也可比較弱電解質(zhì)的相對強弱。水的電離水是一種很弱的電解質(zhì),加酸、加堿會抑制水的電離,升高溫度會促進水的電離。Kw=[OH-][H+]是水的電離平衡的定量表現(xiàn),H+、OH-濃度可以用這個關(guān)系進行換算。鹽類水解鹽類水解(如F- + H2O HF + OH-)實質(zhì)上可看成是兩個電離平衡移動的綜合結(jié)果:①水的電離平衡向正方向移動(H2OH++OH-),②另一種弱電解質(zhì)的電離平衡向逆方向移動(HF F-+H+)。也可以看成是中和反應的逆反應,升高溫度會促進水解。中和滴定水的電離程度很小, H++OH-=H2O的反應程度很大,所以可以利用這個反應進行中和滴定實驗,測定酸或堿溶液的濃度。原電池反應和電解反應原電池反應和電解反應實質(zhì)是氧化還原反應,其特點是一個氧化還原反應分成了兩個電極反應(卻氧化反應、還原反應分別在不同的電極發(fā)生反應)。一些原電池的電極反應(如鋼鐵的吸氧腐蝕正極的電極反應O2+2H2O+4e = 4OH-)涉及到水的電離平衡移動造成pH變化。電解硫酸、氫氧化鈉、氯化鈉等溶液過程中,在陰極或陽極附近由于電極反應而使水的電離平衡發(fā)生移動造成pH變化。2.溶液中微粒數(shù)目多少的比較電解質(zhì)的電離、鹽類水解、中和反應、原電池和電解池中的有關(guān)反應都遵循“守恒”規(guī)律,不同的情況下可從不同角度挖掘守恒關(guān)系。以Na2S溶液為例,可以挖掘出以下恒等式和不等式: 3.從中和滴定的反應原理入手分析遷移中和滴定是利用酸堿中和反應來測定強酸或強堿溶液的濃度。這是由于強酸、強堿之間的中和反應符合如下幾個條件:①反應程度大,H+和OH-之間能完全反應,可根據(jù)n(H+)=n(OH-)進行計算;②可通過酸堿指示劑的顏色變化來快速判斷反應的終點。實際上在化學研究、實際生產(chǎn)中除了中和滴定、氧化還原滴定以外,還有多種滴定實驗,如絡(luò)合滴定實驗(利用絡(luò)合反應進行滴定實驗)、沉淀滴定(利用反應中生成沉淀的反應進行滴定實驗)實驗等等。4.從反應終點判斷角度入手分析遷移反應物本身作指示劑判斷反應終點。有的反應中,可利用反應物本身的顏色來判斷反應終點。如,在用標準的高錳酸鉀溶液滴定某種亞鐵鹽溶液時,由于高錳酸鉀顯較深的紫紅色,開始階段滴入的高錳酸鉀立刻反應掉,溶液不變色。當?shù)味ǖ浇K點后,再滴入一滴高錳酸鉀溶液可使溶液顯紫紅色,根據(jù)這一點就可快速判斷反應的終點。因此,在這類滴定實驗中,高錳酸鉀本身就可起到了指示劑的作用。其它方法判斷反應終點。中和滴定實驗一般用酸堿指示劑來判斷反應的終點,在滴定實驗中還會用其它一些方法來判斷反應終點。如,有關(guān)I2跟Na2S2O3的滴定實驗中,就是用淀粉作指示劑,通過稍過量的I2可跟淀粉呈明顯的藍色來判斷。再如,把Ba(OH)2溶液逐滴滴入磷酸溶液中時,反應分步進行先生成Ba(H2PO4)2、再生成BaHPO4、最后生成Ba3(PO4)2,由于BaHPO4和Ba3(PO4)2難溶于水、Ba(H2PO4)2易溶于水,所以在用標準Ba(OH)2溶液滴定未知濃度的磷酸溶液時,不需加酸堿指示劑,滴到剛生成白色沉淀振蕩不溶解就可判斷出第一步反應的終點。有的滴定實驗中也可用測定溶液的導電性方法來判斷反應的終點。從實驗的方法和技巧角度入手分析遷移間接滴定法。如實驗室直接測定NH4+離子濃度比較困難,化學實驗中就用以下方法來間接地測定:先在待測溶液中加入足量的甲醛溶液,發(fā)生如下反應4NH4+ + 6HCHO (CH2)6N4+4H++6H2O再用標準強堿溶液滴定所得溶液,可測定出反應所生成的H+濃度,進而就可計算出原試樣中銨根離子的濃度。類似的化學研究中經(jīng)常用這種方法來測定硼酸的濃度(在硼酸溶液中加甘油溶液,再用標準強堿溶液來滴定)。反滴定法。測定NH4+的濃度也可以用下列方法:先在待測溶液中加入過量的一定體積的標準堿溶液,加熱使生成NH3揮發(fā)除去,再用標準酸溶液來滴定加熱后溶液中剩余的過量堿。從而計算出NH4+的濃度?;瘜W研究中常用這種方法來測定一些物質(zhì)的濃度。應用三、 “始――變――平”的計算思維模式(1)平衡計算一般思維模式的構(gòu)建:mA + nB?。餋起始 a b c 變化 mx nx px平衡 a- mx b- nx c+px(2)平衡計算極限思維模式的構(gòu)建:mA + nB ?。餋起始 a b c 變化極限 a n/ma p/ma平衡極限 0 b-n/ma c+p/ma由平衡結(jié)果求取值有兩種方法:1.列方程法:根據(jù)反應移動的方向,設(shè)出某反應物消耗的量,然后列式求解。2.極限思維:有口訣如下:始轉(zhuǎn)平、平轉(zhuǎn)始,欲求范圍找極值.注意:①轉(zhuǎn)化量與方程式中各物質(zhì)的系數(shù)成比例;②這里a、b可指:物質(zhì)的量、濃度、體積等。(3)平衡混合氣體平均分子量的計算: (其中MA、MB…為各組分氣體分子量,a%、b%…為各組分氣體體積百分組成。)或依質(zhì)量守恒,由(m總:總質(zhì)量。N總:為平衡混合氣總物質(zhì)的量。)由此,可導出下列三種情況:(均為氣體時) a.當n反應物=n生成物,則 ,反應前后混合平均分子量不變。 b. 當n反應物>n生成物, 則 ,反應后混合平均分子量增大。 c. 當n反應物【例3】(07阜陽一中三模)在一固定容積的密閉容器中,保持一定溫度,在一定條件下進行以下反應: A(g)+ 2B(g)3C(g)。已知加入1 mol A和3molB且達到平衡后,生成了a mol C。(1)達到平衡時,C在反應混合物中物質(zhì)的量分數(shù)為____________(用字母a來表示)(2)在相同的實驗條件下,若在同一容器中改為加入2 mo A和6mol B,達到平衡后,C的物質(zhì)的量為____________mol(用字母a來表示)。此時C在反應混合物中的物質(zhì)的量的分數(shù)____________(“增大”“減小”或“不變”)(3)在相同實驗條件下,若在同一容器中改為加入2 mo A和8mol B,若要求平衡后C在反應混和氣體中體積分數(shù)不變,則應該加入C________mol。【命題立意】通過每一種物質(zhì)的起始濃度、變化濃度、平衡濃度和以化學計量數(shù)之比的變化濃度,進行適當?shù)挠嬎恪?br/>【標準解析】(1)由于該反應為等體積反應,反應達平衡后,混合氣體的物質(zhì)的量仍為4mol,故C的物質(zhì)的量分數(shù)為a/4。(2)由于壓強對等體積反應的平衡無影響,此問可以理解為題干中兩個相同的平衡疊加,然后再加壓,故C的物質(zhì)的量為2amol,其物質(zhì)的量分數(shù)不變。(3)依據(jù)等效平衡原理,設(shè)加入C的物質(zhì)的量為x,根據(jù)反應:A(g) + 2B(g) 3C(g)2mol 8mol x 0則有得x=6mol,故應加入6molC。【答案】(1)a/4 (2)2a;不變 (3)6樣題示范:13.(10分)向一容積為1L 的密閉容器中加入一定量的X、Y,發(fā)生化學反應aX(g)+2Y(s) bZ(g);△H<0。右圖是容器中XZ的物質(zhì)的量濃度隨時間變化的曲線。(1)用X表示0~10min內(nèi)該反應的平均速率為 ,根據(jù)上圖可求得方程式中a:b= ,處于平衡狀態(tài)的時間段為 。(2)0~10min 容器內(nèi)氣體的壓強逐漸 ,氣體的密度逐漸 。(填“變大”、“變小”或“無法確定”)(3)推測在第7min時曲線變化的原因可能是 (填序號)第13min時曲線變化的原因可能是 (填序號)①增加Z的量 ②增加X的量 ③升溫 ④降溫 ⑤使用催化劑【解析】本題是通過圖像的信息來考查反應速率的計算以及平衡移動的想象因素。(1)△c(X)=(0.45-0.20)mol/L=0.25mol/L,則v(X)= =0.025mol/L·min,10-13min時,各種成份的濃度不再改變,則此時反應達到平衡狀態(tài),△c(X)=0.25mol/L,△c(Z)=0.5mol/L,而△c(X):△c(Z)=a:b,則a:b=1:2;(2)因為Y是固體,而a:b=1:2,說明正反應方向是氣體的體積增大的方向,所以在0~10min時,壓強增大;當正向反應時,固體的質(zhì)量減小,氣體的質(zhì)量增大,而總體積不變,所以氣體的密度增大;(3)在第7min時,X減小的要快,Z增大的要快,原因是反應速率加快了,所以可能是升高溫度或者加入催化劑,此時不能通過平衡移動原理來解釋,因為還沒有到達平衡狀態(tài),第13min時,平衡被破壞,Z的濃度減小,平衡逆向移動,可以升高溫度或者增大【答案】(1)v(X)=0.025mol/L·min(1分)1:2(1分)10~13min和20min以后(2分)(2)變大(1分);變大(1分);(3)③⑤(2分);③(2分) 展開更多...... 收起↑ 資源列表 09高考化學(有機部分)命題規(guī)律及經(jīng)典題型.doc 09高考化學(有機部分)核心知識體系和技巧復習重點.doc 09高考化學(有機部分)答題技巧及經(jīng)典真題分析.doc 一、歷年化學平衡命題規(guī)律分析及知識體系基礎(chǔ).doc 七、微粒或離子濃度大小比較.doc 三、等效平衡原理及其應用.doc 二、十類化學平衡圖像題例析.doc 五、電離平衡命題規(guī)律及復習重點.doc 六、平衡原理的四大破解點.doc 四、“始――變――平”的計算思維模式.doc 縮略圖、資源來源于二一教育資源庫