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平衡常數(shù)在解題中的妙用

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平衡常數(shù)在解題中的妙用

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平衡常數(shù)在解題中的妙用
化學(xué)平衡是反應(yīng)原理中非常重要的知識之一,而平衡常數(shù)則是解決這一類平衡問題的重要手段和方法,如果平衡常數(shù)運用得當,往往可以起到事半功倍的效果。現(xiàn)從以下幾個方面來介紹平衡常數(shù)在解題中的妙用。
1 判斷反應(yīng)進行的程度
K值越大,正反應(yīng)進行的程度越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)換率越高;K值越下,正反應(yīng)進行的程度越下,逆反應(yīng)進行的程度越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)換率越低。
例1:(原創(chuàng)題)下列數(shù)據(jù)是一些反應(yīng)的平衡常數(shù),請判斷:表示反應(yīng)進行得最接近完全的常數(shù)是( )
A.K=3×103 B.K=2×10-10
C.K=3×105 D.K=2×1010
解析:K值越大,正反應(yīng)進行的越完全。一般認為K>105時,即反應(yīng)基本完成。故選D。
2 判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)
K值的大小與濃度、壓強和是否使用催化劑無關(guān),只與溫度這一外界條件有關(guān),溫度發(fā)生變化時平衡常數(shù)也會發(fā)生改變。溫度越高,K值越大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);溫度越高,K值越小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。
例2:(08年山東理綜;有改動)高溫下,某反應(yīng)達到平衡,平衡常數(shù)。恒容時,溫度升高,K值變大。下列說法正確的是( )
A.該反應(yīng)的焓變?yōu)檎?
B.恒溫恒容下,增大壓強,H2濃度一定減小
C.升高溫度,逆反應(yīng)速率減小
D.該反應(yīng)的化學(xué)方程式為CO+H2OCO2+H2
解析:溫度升高,K值變大,說明平衡向正反應(yīng)移動,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),故該反應(yīng)的焓變?yōu)檎担珹正確;恒溫恒容下,增大壓強,H2濃度應(yīng)該增大或不變,故B錯;升高溫度,正逆反應(yīng)速率都會增大,故C錯;由平衡常數(shù)的表達式可得,該反應(yīng)化學(xué)方程式應(yīng)為CO2+H2CO+H2O,故D錯。答案選A。
例3:1.(09年江蘇化學(xué);有改動)I2在KI溶液中存在下列平衡:I2(aq)+I-(aq)I3-(aq);某I2、、KI混合溶液中,I3-的物質(zhì)的量濃度c(I3-)與溫度T的關(guān)系如圖所示(曲線上任何一點都表示平衡狀態(tài))。下列說法正確的是( )
A. 反應(yīng) I2(aq)+I-(aq)I3-(aq)的△H>0
B.若溫度為T1、T2,反應(yīng)的平衡常數(shù)分別為K1、K2則K1>K2
C.若反應(yīng)進行到狀態(tài)D時,平衡正移。
D.狀態(tài)A與狀態(tài)B相比,狀態(tài)A的c(I2)大
解析:隨著溫度的不斷升高,c(I3-)逐漸的減小,說明反應(yīng)向逆方向移動,所以逆反應(yīng)是吸熱反應(yīng),正反應(yīng)是放熱反應(yīng),所以△H<0,故A項錯;由A知△H<0,所以溫度越高,K值越小,因T2>T1,故K1>K2, B項錯;C項,從圖中可以看出D點并沒有達到平衡狀態(tài),所以它要向A點移動,這時c(I3-)在增加,所以平衡正移,C項正確;D項,從狀態(tài)B到狀態(tài)A,c(I3-)在增加,平衡正向移動,那么c(I2)就在減小,所以狀態(tài)A的c(I2)小,D項錯誤;答案選C。
3 判斷反應(yīng)進行的方向
勒夏特列原理定義中減弱一詞的含義較難理解,教學(xué)中使用平衡常數(shù)通過計算,定量進行比較,可以較好的突破平衡移動方向的判斷難點。所以,平衡常數(shù)是將化學(xué)平衡移動原理定性的判定轉(zhuǎn)化為定量的計算,從而使判斷平衡移動更為準確。甚至用勒夏特列原理無法解釋的問題,用平衡常數(shù)也可以快速的解決。
對于可逆反應(yīng):mA(g)+ nB(g)pC(g)+ qD(g),在一定的溫度下的任意時刻,反應(yīng)物的濃度和生成物的濃度有如下關(guān)系:,叫該反應(yīng)的濃度商。
<K ,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進行
=K ,反應(yīng)處于平衡狀態(tài)
>K ,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進行
例4:(原創(chuàng)題)在一定溫度條件下,對于以達到平衡的反應(yīng):FeCl3 +3KSCN 3KCl+Fe(SCN)3 ,在此溶液中作如下處理,平衡左移的是:( )
A.加入少量氯化鉀固體
B.加入少量氯化鐵固體
C.減少Fe(SCN)3的濃度
D.加水稀釋
解析:該反應(yīng)的本質(zhì)是:Fe3+ +3SCN- Fe(SCN)3,任意時刻的濃度商:;KCl沒有參加反應(yīng),所以改變KCl的量不會影響到平衡的移動,故A錯誤;加入少量氯化鐵固體或減少Fe(SCN)3的濃度,都會使減小,使<K ,平衡向右移動,故B、C均錯;加水稀釋,使、 和均減小,但分母減小的更快,使>K,平衡向左移動,故D正確;答案選D。
4 計算轉(zhuǎn)換率
利用溫度不變時,平衡常數(shù)不變列方程求解。
例5:(08年寧夏理綜)已知可逆
反應(yīng):M(g)+N(g)P(g)+Q(g),△H>0
請回答下列問題:
(1)在某溫度下,反應(yīng)物的起始濃度分別為:c(M)= 1 mol·L-1,c(N)=2.4 mol·L-1,達到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為60%,此時N的轉(zhuǎn)化率為 ;
(2)若反應(yīng)溫度升高,M的轉(zhuǎn)化率
(填“增大”“減小”或“不變”;)
(3)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度分別為:c(M)= 1 mol·L-1,
c(N)=amol·L-1;達到平衡后,c(P)=2 mol·L-1,a= ;
(4)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度為:c(M) = c(N)= b mol·L-1,達到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為 。
解析:(1)M轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為0.6mol·L-1,則N反應(yīng)的量也是0.6mol·L-1,所以N的轉(zhuǎn)化率為:×100%=25%。
(2)由于該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),所以升高溫度,化學(xué)平衡正向移動,M的轉(zhuǎn)化率增大。
(3) M(g)+N(g)P(g)+Q(g)
起始Ⅰ:1 2.4 0 0
平衡Ⅰ:0.4 1.8 0.6 0.6
起始Ⅱ:4 a 0 0
平衡Ⅱ:2 a-2 2 2
平衡Ⅰ和平衡Ⅱ溫度相同,則K值相同,
故:
= ,a=6mol·L-1。
(4) M(g)+N(g)P(g)+Q(g)
起始: b b 0 0
改變: x x x x
平衡: (b-x) (b-x) x x
溫度不變,K值相同,故:
= ,
x=0.41b,M的轉(zhuǎn)化率為41%。
點評:通過以上幾個案例的分析,化學(xué)平衡常數(shù)在無機化學(xué)的解題中占有非常重要的位置;其用途之廣,概括起來,無非是直接應(yīng)用和綜合應(yīng)用兩個方面。通過平衡常數(shù)可以直接判斷一個反應(yīng)進行的程度;也可以間接的通過平衡常數(shù)來判定反應(yīng)的熱效應(yīng)和反應(yīng)進行的方向;通過平衡常數(shù)也可以很好的解釋濃度、壓強和催化劑對平衡的影響;當然,平衡常數(shù)還可以應(yīng)用于各種計算,求某些特定物質(zhì)的轉(zhuǎn)換率和濃度。

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