資源簡介

歷年高考結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的試題
1、（11新課標(biāo)理綜37，15分）氮化硼（BN）是一種重要的功能陶瓷材料，以天然硼砂為起始物，經(jīng)過一系列反應(yīng)可以得到BF3和BN，如下圖所示：
請(qǐng)回答下列問題：
(1)由B2O3制備BF3、BN的化學(xué)方程式依次是_____________________________________、________________________________________________________；
(2)基態(tài)B原子的電子排布式為_________________；B和N相比，電負(fù)性較大的是______，BN中B元素的化合價(jià)為______；
(3)在BF3分子中，F(xiàn)-B-F的鍵角是_______，B原子的雜化軌道類型為_______，BF3和過量NaF作用可生成NaBF4，BF4-的立體構(gòu)型為_______；
(4)在與石墨結(jié)構(gòu)相似的六方氮化硼晶體中，層內(nèi)B原子與N原子之間的化學(xué)鍵為____________，層間作用力為_____________；
(5)六方氮化硼在高溫高壓下，可以轉(zhuǎn)化為立方氮化硼，其結(jié)構(gòu)與金剛石相似，硬度與金剛石相當(dāng)，晶胞邊長為361.5pm，立方氮化硼晶胞中含有______個(gè)氮原子、________個(gè)硼原子，立方氮化硼的密度是__________________g/cm3（只要求列算式，不必計(jì)算出數(shù)值。阿伏伽德羅常數(shù)為NA）。
2、（11山東理綜32，8分）氧是地殼中含量最多的元素。
（1）氧元素基態(tài)原子核外未成對(duì)電子數(shù)為 個(gè)．
（2）H2O分子內(nèi)的O-H鍵、分子間的范德華力和氫鍵從強(qiáng)到弱依次為 ______。
的沸點(diǎn)比 高，原因是__________________________
_________________________________________________________________________。
（3）H+可與H2O形成H3O+，H3O+中O原子采用 雜化。H3O+中H-O-H鍵角比H2O中H-O-H鍵角大，原因?yàn)開________________________________________________。
（4）CaO與NaCl的晶胞同為面心立方結(jié)構(gòu)，已知CaO晶體密度為ag·cm-3,NA表示阿伏加德羅常數(shù)，則CaO晶胞體積為 Cm3。
3、（2011福建高考30，13分）氮元素可以形成多種化合物?；卮鹨韵聠栴}：
（1）基態(tài)氮原子的價(jià)電子排布式是_________________。
（2）C、N、O三種元素第一電離能從大到小的順序是________________。
（3）肼(N2H4)分子可視為NH3分子中的一個(gè)氫原子被－NH2（氨基）取代形成的另一種氮的氫化物。
①NH3分子的空間構(gòu)型是___________；N2H4分子中氮原子軌道的雜化類型是_______。
②肼可用作火箭燃料，燃燒時(shí)發(fā)生的反應(yīng)是：
N2O4(l) + 2N2H4(l)=3N2(g) + 4H2O(g) △H=－1038.7kJ·mol－1
若該反應(yīng)中有4 mol N－H鍵斷裂，則形成的π鍵有________mol。
③肼能與硫酸反應(yīng)生成N2H6SO4。N2H6SO4晶體類型與硫酸銨相同，則N2H6SO4的晶體內(nèi)不存在______(填標(biāo)號(hào))
a. 離子鍵 b. 共價(jià)鍵 c. 配位鍵 d. 范德華力
（4）圖1表示某種含氮有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)，其分子內(nèi)4個(gè)氮原子分別位于正四面體的4個(gè)頂點(diǎn)（見圖2），分子內(nèi)存在空腔，能嵌入某離子或分子并形成4個(gè)氫鍵予以識(shí)別。
下列分子或離子中，能被該有機(jī)化合物識(shí)別的是______（填標(biāo)號(hào)）。
a. CF4 b. CH4 c. NH4+ d. H2O
4、(2011江蘇高考21A，12分)原子序數(shù)小于36的X、Y、Z、W四種元素，其中X是形成化合物種類最多的元素，Y原子基態(tài)時(shí)最外層電子數(shù)是其內(nèi)層電子數(shù)的2倍，Z原子基態(tài)時(shí)2p原子軌道上有3個(gè)未成對(duì)的電子，W的原子序數(shù)為29?；卮鹣铝袉栴}：
（1）Y2X2分子中Y原子軌道的雜化類型為 ______ ，1mol Y2X2含有σ鍵的數(shù)目為 _________________ 。
（2）化合物ZX3的沸點(diǎn)比化合物YX4的高，其主要原因是 _________________________ 。
（3）元素Y的一種氧化物與元素Z的一種氧化物互為等電子體，元素Z的這種氧化物的分子式是 _____ 。
（4）元素W的一種氯化物晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖13所示，該氯化物的化學(xué)式是 ____ ，它可與濃鹽酸發(fā)生非氧化還原反應(yīng)，生成配合物HnWCl3，反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ___________________________________ 。
5、21.（2011海南高考19題，20分）該題分兩I、II小題。
19—I．下列分子中，屬于非極性的是( )
A.SO2 B.BeCl2 C.BBr3 D.COCl2
19—II． 銅（Cu）是重要金屬，Cu的化合物在科學(xué)研究和工業(yè)生產(chǎn)中具有許多用途，如CuSO4溶液常用作電解液、電鍍液等。請(qǐng)回答以下問題：
（1）CuSO4可由金屬銅與濃硫酸反應(yīng)制備，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為：_________________；
（2）CuSO4粉末常用來檢驗(yàn)一些有機(jī)物中的微量水分，其原因是_____________________
___________________________________________；
（3）SO42－的立體構(gòu)型是__________，其中S原子的雜化軌道類型是_______；
（4）元素金（Au）處于周期表中的第六周期，與Cu同族，Au原子最外層電子排布式為______；一種銅合金晶體具有立方最密堆積的結(jié)構(gòu)，在晶胞中Cu原子處于面心，Au原子處于頂點(diǎn)位置，則該合金中Cu原子與Au原子數(shù)量之比為_______；該晶體中，原子之間的作用力是__________；
（5）上述晶體具有儲(chǔ)氫功能，氫原子可進(jìn)入到由Cu原子與Au原子構(gòu)成的四面體空隙中。若將Cu原子與Au原子等同看待，該晶體儲(chǔ)氫后的晶胞結(jié)構(gòu)為CaF2的結(jié)構(gòu)相似，該晶體儲(chǔ)氫后的化學(xué)式應(yīng)為______________。
6、（2010年新課程高考37，15分）
主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大，W的原子最外層電子數(shù)是次外層電子數(shù)的3倍。X、Y和Z分屬不同的周期，它們的原子序數(shù)之和是W原子序數(shù)的5倍。在由元素W、X、Y、Z組成的所有可能的二組分化合物中，由元素W與Y形成的化合物M的熔點(diǎn)最高。請(qǐng)回答下列問題：
(1)W元素原子的L層電子排布式為：___________，W3分子空間構(gòu)型為：______；
(2)X單質(zhì)與水發(fā)生主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為：_________________________________；
(3)化合物M的化學(xué)式為：__________，其晶體結(jié)構(gòu)與NaCl相同，而熔點(diǎn)高于NaCl。M熔點(diǎn)較高的原因是____________。將一定量的化合物ZX負(fù)載在M上可制得ZX/M催化劑，用于催化碳酸二甲酯與月桂醇酯交換合成碳酸二月桂酯。在碳酸二甲酯分子中，碳原子采用的雜化方式有_____________，O—C—O的鍵角約為_______；
(4)X、Y、Z可形成立方晶體結(jié)構(gòu)的化合物，其晶胞中X占據(jù)所有棱的中心，Y位于頂角，Z處于體心位置，則該晶體的組成為X：Y：Z=__________；
(5)含有元素Z的鹽的焰色反應(yīng)為____色。許多金屬鹽都可以發(fā)生焰色反應(yīng)，其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________。
7、（2010年山東理綜試題32，8分）
碳族元素包括C、Si、Ge、Sn、Pb。
（1）碳納米管由單層或多層石墨層卷曲而成，其結(jié)構(gòu)類似于石墨晶體，每個(gè)碳原子通過__________雜化與周圍碳原子成鍵，多層碳納米管的層與層之間靠____________結(jié)合在一起。
（2）CH4中共用電子對(duì)偏向C，Si ( http: / / www. / )H4中共用電子對(duì)偏向H，則C、Si、H的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)椋篲______________。 ( http: / / www. / )
（3）用價(jià)層電子對(duì)互斥理論推斷SnBr2分子中Sn-Br鍵的鍵角_____120°（填“＞”“＜”或“=”） ( http: / / www. / )
（4）鉛、鋇、氧形成的某化合物的晶胞結(jié)構(gòu)是：Pb4+處于立方晶胞頂點(diǎn)， ( http: / / www. / )Ba2+處于晶胞中心， ( http: / / www. / )O2-處于晶胞棱邊中心。該化合物化學(xué)式為：___________，每個(gè) ( http: / / www. / )Ba2+與_____個(gè) ( http: / / www. / )O2-配位。 ( http: / / www. / )
8、（2010年福建理綜試題30，13分）
（1）中國古代四大發(fā)明之一——黑火藥，它的爆炸反應(yīng)為S+2KNO3+3C引燃A+N2↑+3CO2↑（已配平）
①除S外，上列元素的電負(fù)性從大到小依次為 ___________ ；
②在生成物中，A的晶體類型為 ______ ，中心原子軌道的雜化類型是 _ ；
③已知CN-與N2結(jié)構(gòu)相似，推算HCN分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為： ___ ；
（2）原子序數(shù)小于36的元素Q和T，在周期表中既處于同一周期又位于同一族，且原子序數(shù)T比Q多2,T基態(tài)原子的外圍電子(價(jià)電子)排布式為 ____ ，Q2+的未成對(duì)電子數(shù)是 ；
（3）在CrCl3的水溶液中，一定條件下存在組成為[CrCln(H2O)6]x+(n和x均為正整數(shù))的配離子，將其通過氫離子交換樹脂(R—H)，可發(fā)生離子交換反應(yīng)：[CrCln(H2O)6]x++xR—H→Rx[CrCln(H2O)6]x++xH+交換出來的H+經(jīng)中和滴定，即可求出x和n，確定配離子的組成。將含0.0015mol[CrCln(H2O)6]x+的溶液，與R—H完全交換后，中和生成的H+需濃度為0.1200mol/LNaOH溶液25.00mL，可知該配離子的化學(xué)式為__________________。
9、（2010年江蘇理綜試題21A，12分）
乙炔是有機(jī)合成工業(yè)的一種原料。工業(yè)上曾用CaC2與水反應(yīng)生成乙炔。
(1) CaC2中C22-與O22+互為等電子體，O22+的電子式可表示為 _______ ；1mol O22+中含有的π鍵數(shù)目為 ____ 。
(2)將乙炔通入[Cu(NH3)2]Cl溶液生成Cu2C2,紅棕色沉淀。Cu+基態(tài)核外電子排布式為 _______________ 。
(3)乙炔與氫氰酸反應(yīng)可得丙烯腈（H2C＝CH－C≡N）。丙烯腈分子中碳原子軌道雜化類型是 _____________ ；分子中處于同一直線上的原子數(shù)目最多為 。
(4) CaC2晶體的晶胞結(jié)構(gòu)與NaCl晶體的相似（如圖所示），但CaC2晶體中啞鈴形C22-的存在，使晶胞沿一個(gè)方向拉長。CaC2晶體中1個(gè)Ca2+周圍距離最近的C22-數(shù)目為 。
10、（2010年海南試題19題、20分）
19-I(6分)下列描述中正確的是( )
　A、CS2為V形的極性分子　　 B、ClO- 3 的空間構(gòu)型為平面三角形
　C、SF6中有6對(duì)完全相同的成鍵電子對(duì) D、SiF4和SO2- 3 的中心原子均為sp3雜化
19-Ⅱ(14分)金屬鎳及其化合物在合金材料以及催化劑等方面應(yīng)用廣泛。請(qǐng)回答下列問題：
　(1)Ni原子的核外電子排布式為______________________________；
　(2)Ni0、Fe0的晶體結(jié)構(gòu)類型均與氯化鈉的相同，Ni2+和Fe2+的離子半徑分別為69 pm和78 pm，則熔點(diǎn)NiO __ FeO(填“<”或“>”)；
　(3)Ni0晶胞中Ni和O的配位數(shù)分別為____、____；
　(4)金屬鎳與鑭(La)形成的合金是一種良好的儲(chǔ)氫材料，其晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如左下圖所示。該合金的化學(xué)式為_________；
　(5)丁二酮肟常用于檢驗(yàn)Ni2+：在稀氨水介質(zhì)中，丁二酮肟與Ni2+反應(yīng)可生成鮮紅色沉淀，其結(jié)構(gòu)如右上圖所示。
?、僭摻Y(jié)構(gòu)中，碳碳之間的共價(jià)鍵類型是σ鍵，碳氮之間的共價(jià)鍵類型是___________，氮鎳之間形成的化學(xué)鍵是__________；
?、谠摻Y(jié)構(gòu)中，氧氫之間除共價(jià)鍵外還可存在_______；
?、墼摻Y(jié)構(gòu)中，碳原子的雜化軌道類型有_____________。
11、（2009山東卷32，8分）
C和Si元素在化學(xué)中占有極其重要的地位。
（1）寫出Si的基態(tài)原子核外電子排布式_____________________。
從電負(fù)性角度分析，C、Si和O元素的非金屬活潑性由強(qiáng)至弱的順序?yàn)開______________。
（2）SiC的晶體結(jié)構(gòu)與晶體硅的相似，其中C原子的雜化方式為_____，微粒間存在的作用力是________。
（3）氧化物MO的電子總數(shù)與SiC的相等，則M為　　　(填元素符號(hào))。MO是優(yōu)良的耐高溫材料，其晶體結(jié)構(gòu)與NaCl晶體相似。MO的熔點(diǎn)比CaO的高，其原因是__________
_________________________。
（4）C、Si為同一主族的元素，CO2和SiO2化學(xué)式相似，但結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有很大不同。CO2中C與O原子間形成σ鍵和π鍵，SiO2中Si與O原子間不形成上述π健。從原子半徑大小的角度分析，為何C、O原子間能形成，而Si、O原子間不能形成上述π鍵　　________
_________________________________________________________________________　。
12、（2009年福建理綜30題、13分）
Q、R、X、Y、Z五種元素的原子序數(shù)依次遞增。已知：①Z的原子序數(shù)為29，其余的均為短周期主族元素；②Y原子價(jià)電子（外圍電子）排布msnmpn ③R原子核外L層電子數(shù)為奇數(shù)；④Q、X原子p軌道的電子數(shù)分別為2和4。請(qǐng)回答下列問題：
（1）Z2+ 的核外電子排布式是 。
（2）在[Z(NH3)4]2+離子中，Z2+的空間軌道受NH3分子提供的 __ 形成配位鍵。
（3）Q與Y形成的最簡單氣態(tài)氫化物分別為甲、乙，下列判斷正確的是 。
a.穩(wěn)定性：甲>乙，沸點(diǎn)：甲>乙 b.穩(wěn)定性：甲>乙，沸點(diǎn)：甲>乙
c.穩(wěn)定性：甲<乙，沸點(diǎn)：甲<乙 d.穩(wěn)定性：甲<乙，沸點(diǎn)：甲>乙
(4)Q、R、Y三種元素的第一電離能數(shù)值由小到大的順序?yàn)? ___ （用元素符號(hào)作答）
(5)Q的一種氫化物相對(duì)分子質(zhì)量為26，其中分子中的σ鍵與π鍵的鍵數(shù)之比為 。
(6)五種元素中，電負(fù)性最大與最小的兩種非金屬元素形成的晶體屬于 ____ 。
12、（2009年遼寧、寧夏理綜卷38題，15分）
已知X、Y和Z三種元素的原子序數(shù)之和等于42。X元素原子的4p軌道上有3個(gè)未成對(duì)電子，Y元素原子的最外層2p軌道上有2個(gè)未成對(duì)電子。X跟Y可形成化合物X2Y3，Z元素可以形成負(fù)一價(jià)離子。請(qǐng)回答下列問題：
（1）X元素原子基態(tài)時(shí)的電子排布式為____________________，該元素的符號(hào)是______；
（2）Y元素原子的價(jià)層電子的軌道表示式為__________________，該元素的名稱是____；
（3）X與Z可形成化合物XZ3，該化合物的空間構(gòu)型為___________；
（4）已知化合物X2Y3在稀硫酸溶液中可被金屬鋅還原為XZ3，產(chǎn)物還有ZnSO4和H2O，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是_________________________________________________；
（5）比較X的氫化物與同族第二、第三周期元素所形成的氫化物穩(wěn)定性、沸點(diǎn)高低并說明理由_____________________________________________________________________
___________________________________________________________________________。
13、（2009年廣東試題27題，10分）
銅單質(zhì)及其化合物在很多領(lǐng)域有重要的用途，如金屬銅用來制造電線電纜，五水硫酸銅可用作殺菌劑。
（1）Cu位于元素周期表第I B族。Cu2＋的核外電子排布式為 ___________ 。
（2）右圖是銅的某種氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖，可確定該晶胞中陰離子的個(gè)數(shù)為 。
（3）膽礬CuSO4·5H2O可寫成[Cu(H2O)4]SO4 ·H2O，其結(jié)構(gòu)示意圖如下：

下列說法正確的是 _ （填字母）。
A．在上述結(jié)構(gòu)示意圖中，所有氧原子都采用sp3雜化
B．在上述結(jié)構(gòu)示意圖中，存在配位鍵、共價(jià)鍵和離子鍵
C．膽礬是分子晶體，分子間存在氫鍵
D．膽礬中的水在不同溫度下會(huì)分步失去
（4）往硫酸銅溶液中加入過量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配離子。已知NF3與NH3的空間構(gòu)型都是三角錐形，但NF3不易與Cu2＋形成配離子，其原因是 __________________
___________________________________________________________________________。
（5）Cu2O的熔點(diǎn)比Cu2S的 （填“高”或“低”），請(qǐng)解釋原因 __________
______________________________________________________________________ 。
14、（2009年江蘇21A，12分）
A.生物質(zhì)能是一種潔凈、可再生的能源。生物質(zhì)氣（主要成分為CO、CO2、H2等）與H2混合，催化合成甲醇是生物質(zhì)能利用的方法之一。
（1）上述反應(yīng)的催化劑含有Cu、Zn、Al等元素。寫出基態(tài)Zn原子的核外電子排布式 _____________________ 。
（2）根據(jù)等電子原理，寫出CO分子結(jié)構(gòu)式 。
（3）甲醇催化氧化可得到甲醛，甲醛與新制Cu(OH)2的堿性溶液反應(yīng)生成Cu2O沉淀。
①甲醇的沸點(diǎn)比甲醛的高，其主要原因是： ____________________ ；甲醛分子中碳原子軌道的雜化類型為 ____ 。
②甲醛分子的空間構(gòu)型是 ____ ；1mol甲醛分子中σ鍵的數(shù)目為 __ 。
③在1個(gè)Cu2O晶胞中（結(jié)構(gòu)如圖所示），所包含的Cu原子數(shù)目為 。
15、（2009年海南試題19，20分）
19-1～19-3為選擇題，每小題3分，在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中，只有一項(xiàng)是符合題目要求的。19-4題為非選擇題，請(qǐng)?jiān)诖痤}紙相應(yīng)位置做答。
19-1在以離子鍵為主的化學(xué)鍵中常含有共價(jià)鍵的成分。下列各對(duì)原子形成化學(xué)鍵中共價(jià)鍵成分最少的是（ ）
A．Li，F(xiàn) B．Na，F(xiàn) C．Na，C1 D．Mg，O
19—2下列有關(guān)物質(zhì)性質(zhì)、結(jié)構(gòu)的表述均正確，且存在因果關(guān)系的是 （ ）
表述1 表述2
A 在水中，NaCl的溶解度比I2的溶解度大 NaCl晶體中C1—與Na+間的作用力大于碘晶體中分子間的作用力
B 通常條件下，CH4分子比PbH4分子穩(wěn)定性高 Pb的原子半徑比C的大，Pb與H之間的鍵能比C與H間的小
C 在形成化合物時(shí)，同一主族元素的化合價(jià)相同 同一主族元素原子的最外層電子數(shù)相同
D P4O10、C6H12O6溶于水后均不導(dǎo)電 P4O10、C6H12O6均屬于共價(jià)化合物
19—3下列說法中錯(cuò)誤的是 （ ）
A．SO2、SO3都是極性分子
B．在NH4+ 和[Cu(NH3)42+中都存在配位鍵
C．元素電負(fù)性越大的原子，吸引電子的能力越強(qiáng)
D．原子晶體中原子以共價(jià)鍵結(jié)合，具有鍵能大、熔點(diǎn)高、硬度大的特性
19—4 (11分)
已知A、B、C、D和E都是元素周期表中前36號(hào)的元素，它們的原子序數(shù)依次增大。A與其他4種元素既不在同一周期又不在同一主族。B和C屬同一主族，D和E屬同一周期，又知E是周期表中1—18列中的第7列元素。D的原子序數(shù)比E小5，D跟B可形成離子化合物其晶胞結(jié)構(gòu)如右圖。 請(qǐng)回答：
(1 ) A元素的名稱是__ ；
(2) B的元素符號(hào)是 ，C的元素符號(hào)是 ，B與A形成的化合物比C 與A形成的化合物沸點(diǎn)高，其原因是 ___________ ______ ；
(3) E屬元素周期表中第 周期，第 族的元素，其元素名稱是 ，它的+2價(jià)離子的電子排布式為 ___________________ 。
(4) 從圖中可以看出，D跟B形成的離子化合物的化學(xué)式為 ；該離子化合物晶體的密度為ag/cm3，則晶胞的體積是 ______ (只要求列出算式)。
16、（2008年山東理綜32題，8分）
氮是地球上極為豐富的元素。
(1)Li3N晶體中氮以N3-存在，基態(tài)N3-的電子排布式為 ______________ 。
(2)N≡N的鍵能為942 kJ/mol，N—N單鍵的鍵能為247 kJ·mol-1，計(jì)算說明N2中的 __ 鍵比 ___ 鍵穩(wěn)定（填“σ”或“π”）
(3)(CH3)3NH+和AlCl4-可形成離子液體。離子液體由陰、陽離子組成，熔點(diǎn)低于100℃，其揮發(fā)性一般比有機(jī)溶劑 __ （填“大”或“小”），可用作____ （填代號(hào)）。
a.助燃劑 b.“綠色”溶劑 c.復(fù)合材料 d.絕熱材料
(4)X+中所有電子正好充滿K、L、M三個(gè)電子層，它與N3-形成的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示。X的元素符號(hào)是 ，與同一個(gè)N3-相連的X+有 個(gè)。
17（2008年寧夏理綜35，15分）
X、Y、Z、Q、E五種元素中，X原子核外的M層中只有兩對(duì)成對(duì)電子，Y原子核外的L層電子數(shù)是K層的兩倍，Z是地殼內(nèi)含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))最高的元素，Q的核電荷數(shù)是X與Z的核電荷數(shù)之和，E在元素周期表的各元素中電負(fù)性最大。請(qǐng)回答下列問題：
(1)X、Y的元素符號(hào)依次為 、 ；
(2)XZ2與YZ2分子的立體結(jié)構(gòu)分別是 和 ，相同條件下兩者在水中的溶解度較大的是 _（寫分子式），理由是 _________ ________________________
_______ _______________________ ；
(3)Q的元素符號(hào)是 ，它屬于第 周期，它的核外電子排布式為 __________ ，在形成化合物時(shí)它的最高化合價(jià)為 ___ ；
(4)用氫鍵表示式寫出E的氫化物溶液中存在的所有氫鍵 ________________________
___________________________________________________________________________。
18、（2008年廣東27，10分）
鎂、銅等金屬離子是人體內(nèi)多種酶的輔因子。工業(yè)上從海水中提取鎂時(shí)，先制備無水氯化鎂，然后將其熔融電解，得到金屬鎂。
（1）以MgCl2為原料用熔融鹽電解法制備鎂時(shí)，常加入NaCl、KCl或CaCl2等金屬氯化物，其主要作用除了降低熔點(diǎn)之外還有 _________________________ 。
（2）已知MgO的晶體結(jié)構(gòu)屬于NaCl型。某同學(xué)畫出的MgO晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如右圖所示，請(qǐng)改正圖中錯(cuò)誤： 。
（3）用鎂粉、堿金屬鹽及堿土金屬鹽等可以做成焰火。燃放時(shí)，焰火發(fā)出五顏六色的光，請(qǐng)用原子結(jié)構(gòu)的知識(shí)解釋發(fā)光的原因： _______________________________
___________________________________________________________________________。
（4）Mg是第三周期元素，該周期部分元素氟化物的熔點(diǎn)見下表：
氧化物 NaF MgF2 SiF4
熔點(diǎn)/K 1266 1534 183
解釋表中氟化物熔點(diǎn)差異的原因：_______________________________________________
__________________________________________________________________________________________________________________________________。
（5）人工模擬是當(dāng)前研究的熱點(diǎn)。有研究表明，化合物X可用于研究模擬酶，當(dāng)其結(jié)合或Cu（I）（I表示化合價(jià)為+1）時(shí)，分別形成a和b：
①a中連接相鄰含N雜環(huán)的碳碳鍵可以旋轉(zhuǎn)，說明該碳碳鍵具有 鍵的特性。
②微粒間的相互作用包括化學(xué)鍵和分子間相互作用，比較a和b中微粒間相互作用力的差異 _____________________________________ 。
19、（2008年江蘇高考化學(xué)試題21A，12分）
A．已知A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素，它們的核電荷數(shù)A＜B＜C＜D＜E。其中A、B、C是同一周期的非金屬元素?；衔顳C的晶體為離子晶體，D的二價(jià)陽離子與C的陰離子具有相同的電子層結(jié)構(gòu)。AC2為非極性分子。B、C的氫化物的沸點(diǎn)比它們同族相鄰周期元素氫化物的沸點(diǎn)高。E的原子序數(shù)為24，ECl3能與B、C的氫化物形成六配位的配合物，且兩種配體的物質(zhì)的量之比為2∶1，三個(gè)氯離子位于外界。請(qǐng)根據(jù)以上情況，回答下列問題：（答題時(shí)，A、B、C、D、E用所對(duì)應(yīng)的元素符號(hào)表示）
(1）A、B、C的第一電離能由小到大的順序?yàn)開_______________。
(2）B的氫化物的分子空間構(gòu)型是______________。其中心原子采取______雜化。
(3）寫出化合物AC2的電子式____________；一種由B、C組成的化合物與AC2互為等電子體，其化學(xué)式為 ________。
(4）E的核外電子排布式是______________________，ECl3形成的配合物的化學(xué)式為_________________。
(5）B的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的稀溶液與D的單質(zhì)反應(yīng)時(shí)，B被還原到最低價(jià)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是_______________________________________________。
20、（2008年海南高考化學(xué)試題22—25，20分）
22-24為選擇題，每小題只有一個(gè)正確選項(xiàng)，每小題3分
22．在硼酸[B(OH)3]分子中，B原子與3個(gè)羥基相連，其晶體具有與石墨相似的層狀結(jié)構(gòu)。則分子中B原子雜化軌道的類型及同層分子間的主要作用力分別是( )
A．SP，范德華力 B．sp2，范德華力 C．sp2，氫鍵 D．sp3，氫鍵
23．在基態(tài)多電子原子中，關(guān)于核外電子能量的敘述錯(cuò)誤的是( )
A．最易失去的電子能量最高
B．電離能最小的電子能量最高
C．p軌道電子能量一定高于s軌道電子能量
D．在離核最近區(qū)域內(nèi)運(yùn)動(dòng)的電子能量最低
24．已知X、Y、Z三種元素組成的化合物是離子晶體，其晶胞如圖所示，則下面表示該化合物的化學(xué)式正確的( )
A、ZXY3 B、ZX2Y6
C、ZX4Y8 D、ZX8Y12
25．(11分)四種元素X、Y、Z、W位于元素周期表的前四周期，已知它們的核電荷數(shù)
依次增加，且核電荷數(shù)之和為51；Y原子的L層p軌道中有2個(gè)電子；Z與Y原子的價(jià)層電子數(shù)相同；W原子的L層電子數(shù)與最外層電子數(shù)之比為4：1，其d軌道中的電子數(shù)與最外層電子數(shù)之比為5：1。
(1)Y、Z可分別與X形成只含一個(gè)中心原子的共價(jià)化合物a、b，它們的分子式分別是_____、_____； 雜化軌道分別是_____、____；a分子的立體結(jié)構(gòu)是______________。
(2)Y的最高價(jià)氧化物和Z的最高價(jià)氧化物的晶體類型分別是_____晶體、______晶體：
(3)X的氧化物與Y的氧化物中，分子極性較小的是(填分子式)______；
(4)Y與Z比較，電負(fù)性較大的(填元素符號(hào))______，
(5)W的元素符號(hào)是______，其+2價(jià)離子的核外電子排布式是_____________________。
21、（2007年廣東高考化學(xué)29、10分）
C、Si、Ge、Sn是同族元素，該族元素單質(zhì)及其化合物在材料、醫(yī)藥等方面有重要應(yīng)用。請(qǐng)回答下列問題：
（1）Ge的原子核外電子排布式為 。
（2）C、Si、Sn三種元素的單質(zhì)中，能夠形成金屬晶體的是 。
（3）按要求指出下列氧化物的空間構(gòu)型、成鍵方式或性質(zhì)
①CO2分子的空間構(gòu)型及碳氧之間的成鍵方式 ；
②SiO2晶體的空間構(gòu)型及硅氧之間的成鍵方式 _______________
_____________________________________；
③已知SnO2是離子晶體，寫出其主要物理性質(zhì) _________ （寫出2條即可）。
（4）CO可以和很多金屬形成配合物，如Ni(CO)2，Ni與CO之間的鍵型為________。
（5）碳氧鍵的紅外伸縮振動(dòng)頻率與鍵的強(qiáng)度成正比，已知Ni(CO)4中碳氧鍵的伸縮振動(dòng)頻率為2060cm－1，CO分子中碳氧鍵的伸縮振動(dòng)頻率為2143cm－1，則Ni(CO)中碳氧鍵的強(qiáng)度比CO分子中碳氧鍵的強(qiáng)度_____（填字母）
A．強(qiáng) B．弱 C．相等 D．無法判斷
22、（2007年高考海南化學(xué)試題22—25，20分）
22-24為選擇題，每小題只有一個(gè)正確選項(xiàng)，每小題3分
22．下列敘述正確的是( )
A．分子晶體中的每個(gè)分子內(nèi)一定含有共價(jià)鍵
B．原子晶體中的相鄰原子間只存在非極性共價(jià)鍵
C．離子晶體中可能含有共價(jià)鍵
D．金屬晶體的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)都很高
23．用價(jià)層電子對(duì)互斥理論預(yù)測(cè)H2S和BF3的立體結(jié)構(gòu)，兩個(gè)結(jié)論都正確的是( )
A．直線形；三角錐形 B．V形；三角錐形
C．直線形；平面三角形 D．V形；平面三角形
24．NaCl的晶胞如右圖，每個(gè)NaCl晶胞中含有的Na+離子和Cl-離子的數(shù)目分別是( )
A．14，13 B．1，1 C．4，4 D．6，6
25．（11分）A、B、C、D、E代表5種元素。請(qǐng)?zhí)羁眨?br/>（1）A元素基態(tài)原子的最外層有3個(gè)未成對(duì)電子，次外層有2個(gè)電子，其元素符號(hào)為 ；
（2）B元素的負(fù)一價(jià)離子和C元素的正一價(jià)離子的電子層結(jié)構(gòu)都與氬相同，B的元素符號(hào)為 ，C的元素符號(hào)為 ；
（3）D元素的正三價(jià)離子的3d亞層為半充滿，D的元素符號(hào)為 ，其基態(tài)原子的電子排布式為 ________________________________ 。
（4）E元素基態(tài)原子的M層全充滿，N層沒有成對(duì)電子，只有一個(gè)未成對(duì)電子，E的元素符號(hào)為 ，其基態(tài)原子的電子排布式為 ______________________ 。
23、（2007年寧夏理綜試題31B,15分）
已知A、B、C、D和E 5種分子所含原子數(shù)目依次為1、2、3、4和6，且都含有18個(gè)電子。又知B、C和D是由兩種元素的原子組成。請(qǐng)回答：
（1）組成A分子的原子的核外電子排布式是 ___ ；
（2）B和C的分子式分別是 和 ；C分子的立體結(jié)構(gòu)呈 型，該分子屬于 分子（填“極性”或“非極性”）；
（3）若向D的稀溶液中加入少量二氧化錳，有無色氣體生成。則D的分子式是 ，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ；
（4）若將1mol E在氧氣中完全燃燒，只生成1mol CO2和2molH2O，則E的分子式是 。
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14歷年高考結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的試題
1、（11新課標(biāo)理綜37，15分）氮化硼（BN）是一種重要的功能陶瓷材料，以天然硼砂為起始物，經(jīng)過一系列反應(yīng)可以得到BF3和BN，如下圖所示：
請(qǐng)回答下列問題：
(1)由B2O3制備BF3、BN的化學(xué)方程式依次是_________、__________；
(2)基態(tài)B原子的電子排布式為_________；B和N相比，電負(fù)性較大的是_________，BN中B元素的化合價(jià)為_________；
(3)在BF3分子中，F(xiàn)-B-F的鍵角是_______，B原子的雜化軌道類型為_______，BF3和過量NaF作用可生成NaBF4，BF4-的立體構(gòu)型為_______；
(4)在與石墨結(jié)構(gòu)相似的六方氮化硼晶體中，層內(nèi)B原子與N原子之間的化學(xué)鍵為________，層間作用力為________；
(5)六方氮化硼在高溫高壓下，可以轉(zhuǎn)化為立方氮化硼，其結(jié)構(gòu)與金剛石相似，硬度與金剛石相當(dāng)，晶胞邊長為361.5pm，立方氮化硼晶胞中含有______個(gè)氮原子、________個(gè)硼原子，立方氮化硼的密度是_______g/cm3（只要求列算式，不必計(jì)算出數(shù)值。阿伏伽德羅常數(shù)為NA）。
解析：（1）根據(jù)物質(zhì)的制備流程圖可推知識(shí)由B2O2制備BF3和BN的化學(xué)方程式；（2）由同一周期，隨著原子序數(shù)的增大，電負(fù)性逐漸增大，故B的電負(fù)性小于N的電負(fù)性，即得電子能力N大于B，所以BN中N的元素是-3價(jià)，故B元素是+3價(jià)；（3）因?yàn)锽N3中的B原子是sp3雜化，故該分子是平面三角形分子，鍵角是120°，BF－的空間構(gòu)型可類比NH4+，也應(yīng)該是正四面體結(jié)構(gòu)；（4）六方氮化硼的結(jié)構(gòu)與石墨類似，故其晶體也是分層結(jié)構(gòu)，層間是分子間作用力，層內(nèi)的B原子與N原子間是極性共價(jià)鍵；（5）因?yàn)榻饎偸瘜儆诿嫘牧⒎骄О?，即C原子處在立方體的8個(gè)頂點(diǎn)，6個(gè)面心，體內(nèi)有4個(gè)，故根據(jù)均攤法及BN的化學(xué)式可推知，一個(gè)晶胞中各含有4個(gè)B原子、4個(gè)N原子，又因?yàn)橐粋€(gè)BN的質(zhì)量是M/NA，而一個(gè)晶胞的體積是(361.5×10-3)3cm3，故根據(jù)密度=質(zhì)量÷體積可得解。
答案：(1) B2O3+3CaF2+3H2SO4△2 BF3↑+3CaSO4+3H2O（2分）
B2O3+2NH3高溫2BN+3 H2O（1分）
(2)1s22s22p1，N，+3（3分）
(3)120 ，sp2，正四面體（3分）
(4)共價(jià)鍵(極性鍵)，分子間作用力(2分)
(5)4（1分），4（1分），。（2分）
2、（11山東理綜32，8分）氧是地殼中含量最多的元素。
（1）氧元素基態(tài)原子核外未成對(duì)電子數(shù)為 個(gè)．
（2）H2O分子內(nèi)的O-H鍵、分子間的范德華力和氫鍵從強(qiáng)到弱依次為 __________ 。
的沸點(diǎn)比 高，原因是______________________________________
_________________________________________________________________________。
（3）H+可與H2O形成H3O+，H3O+中O原子采用 雜化。H3O+中H-O-H鍵角比H2O中H-O-H鍵角大，原因?yàn)開___________________________________________________________________ 。
（4）CaO與NaCl的晶胞同為面心立方結(jié)構(gòu)，已知CaO晶體密度為ag·cm-3,NA表示阿伏加德羅常數(shù)，則CaO晶胞體積為 Cm3。
解析：（1）氧元素核外有8個(gè)電子，其基態(tài)原子核外電子排布為1S22S22P4，所以氧元素基態(tài)原子核外未成對(duì)電子數(shù)為2個(gè)；（2）O－H鍵屬于共價(jià)鍵，鍵能最大；分子間的范德華力和氫鍵均屬于分子間作用力的范疇，但氫鍵要強(qiáng)于分子間的范德華力，所以它們從強(qiáng)到弱的順序依次為O－H鍵、氫鍵、范德華力；氫鍵不僅存在于分子之間，有時(shí)也存在于分子內(nèi)。鄰羥基苯甲醛在分子內(nèi)形成氫鍵，而在分子之間不存在氫鍵；對(duì)羥基苯甲醛正好相反，只能在分子間形成氫鍵，而在分子內(nèi)不能形成氫鍵，分子間氫鍵強(qiáng)于分子內(nèi)氫鍵，所以對(duì)羥基苯甲醛的沸點(diǎn)比鄰羥基苯甲醛的高。
（3）依據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論知H3O+中O上的孤對(duì)電子對(duì)數(shù)＝1/2（5－3×1）＝1，由于中心O的價(jià)層電子對(duì)數(shù)共有3+1＝4對(duì)，所以H3O+為四面體，因此H3O+中O原子采用的是sp3雜化；同理可以計(jì)算出H2O中O原子上的孤對(duì)電子對(duì)數(shù)＝1/2（6－2×1）＝2，因此排斥力較大，水中H-O-H鍵角較小。
（4）氯化鈉的晶胞如圖所示，
因此鈣晶胞中含有的氯離子個(gè)數(shù)為8×1/8+6×1/3＝4，同樣也可以計(jì)算出鈉離子個(gè)數(shù)為4。由于CaO與NaCl的晶胞同為面心立方結(jié)構(gòu)，所以CaO晶胞中也含有4個(gè)鈣離子和4個(gè)氧離子，因此CaO晶胞體積為4×56/a·NA ＝ 224/aNA。
答案：(1)2 （2）O－H鍵、氫鍵、范德華力；鄰羥基苯甲醛形成分子內(nèi)氫鍵，而對(duì)羥基苯甲醛形成分子間氫鍵，分子間氫鍵是分子間作用力增大；（3）sp3；H2O中O原子有2對(duì)孤對(duì)電子，H3O＋只有1對(duì)孤對(duì)電子，排斥力較小；（4）224/aNA
3、（2011福建高考30，13分）氮元素可以形成多種化合物。回答以下問題：
（1）基態(tài)氮原子的價(jià)電子排布式是_________________。
（2）C、N、O三種元素第一電離能從大到小的順序是________________。
（3）肼(N2H4)分子可視為NH3分子中的一個(gè)氫原子被－NH2（氨基）取代形成的另一種氮的氫化物。
①NH3分子的空間構(gòu)型是___________；N2H4分子中氮原子軌道的雜化類型是_______。
②肼可用作火箭燃料，燃燒時(shí)發(fā)生的反應(yīng)是：
N2O4(l) + 2N2H4(l)===3N2(g) + 4H2O(g) △H=－1038.7kJ·mol－1
若該反應(yīng)中有4 mol N－H鍵斷裂，則形成的π鍵有________mol。
③肼能與硫酸反應(yīng)生成N2H6SO4。N2H6SO4晶體類型與硫酸銨相同，則N2H6SO4的晶體內(nèi)不存在______(填標(biāo)號(hào))
a. 離子鍵 b. 共價(jià)鍵 c. 配位鍵 d. 范德華力
（4）圖1表示某種含氮有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)，其分子內(nèi)4個(gè)氮原子分別位于正四面體的4個(gè)頂點(diǎn)（見圖2），分子內(nèi)存在空腔，能嵌入某離子或分子并形成4個(gè)氫鍵予以識(shí)別。
下列分子或離子中，能被該有機(jī)化合物識(shí)別的是______（填標(biāo)號(hào)）。
a. CF4 b. CH4 c. NH4+ d. H2O
解析：（1）基態(tài)氮原子的價(jià)電子排布式是2s22p3 ，審題時(shí)要注意到是價(jià)電子排布式。（2）C、N、O三種元素第一電離能從大到小的順序是N＞O＞C（3）①NH3分子的空間構(gòu)型是三角錐型，NH3中氮原子軌道的雜化類型是sp3，而肼(N2H4)分子可視為NH3分子中的一個(gè)氫原子被—NH2（氨基）取代形成的，所以N2H4分子中氮原子軌道的雜化類型是sp3，這個(gè)與H2O，H2O2中O的雜化類型都是sp3的道理是一樣的。②反應(yīng)中有4 mol N－H鍵斷裂，即有1 mol N2H4參加反應(yīng)，生成1.5 mol N2，則形成的π鍵有3mol。③N2H6SO4晶體類型與硫酸銨相同，可見它是離子晶體，晶體內(nèi)肯定不存在范德華力。（4）要形成氫鍵，就要掌握形成氫鍵的條件：一是要有H原子，二是要電負(fù)性比較強(qiáng)，半徑比較小的原子比如F、O、N等構(gòu)成的分子間形成的特殊的分子間作用力。符合這樣的選項(xiàng)就是c和d，但題中要求形成4個(gè)氫鍵，氫鍵具有飽和性，這樣只有選c。
答案：（1）2s22p3 （2）N＞O＞C （3）①三角錐形 sp3 ②3 ③d （4）c
點(diǎn)撥：該題把氫鍵的來龍去脈和特點(diǎn)進(jìn)行了徹底考查，是一道難得的好題。
4、(2011江蘇高考21A，12分)原子序數(shù)小于36的X、Y、Z、W四種元素，其中X是形成化合物種類最多的元素，Y原子基態(tài)時(shí)最外層電子數(shù)是其內(nèi)層電子數(shù)的2倍，Z原子基態(tài)時(shí)2p原子軌道上有3個(gè)未成對(duì)的電子，W的原子序數(shù)為29?；卮鹣铝袉栴}：
（1）Y2X2分子中Y原子軌道的雜化類型為 ______ ，1mol Y2X2含有σ鍵的數(shù)目為 ____________ 。
（2）化合物ZX3的沸點(diǎn)比化合物YX4的高，其主要原因是 _____________________ 。
（3）元素Y的一種氧化物與元素Z的一種氧化物互為等電子體，元素Z的這種氧化物的分子式是 _____ 。
（4）元素W的一種氯化物晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖13所示，該氯化物的化學(xué)式是 ____ ，它可與濃鹽酸發(fā)生非氧化還原反應(yīng)，生成配合物HnWCl3，反應(yīng)的化學(xué)方程式為 _________________________ 。
解析：本題把元素推理和物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)熔融合成一體，考查學(xué)生對(duì)元素推理、原子軌道雜化類型、分子空間結(jié)構(gòu)、氫鍵、等電子體原理、晶胞結(jié)構(gòu)、化學(xué)鍵的數(shù)目計(jì)算、新情景化學(xué)方程式書寫等知識(shí)的掌握和應(yīng)用能力。據(jù)題推斷：形成化合物種類最多的元素X是C或H，Y是C，則X是H，Z是N，W是Cu。（1）C2H2的結(jié)構(gòu)式為H—C≡C—H。碳原子的雜化數(shù)是2，所以雜化類型是sp，1個(gè)H—C≡C—H中含有3個(gè)σ鍵，2個(gè)π鍵。（2）NH3分子間存在氫鍵，而CH4分子間只存在分子間作用力，氫鍵的存在使得NH3的沸點(diǎn)比CH4高。（3）碳的氧化物有：CO，CO2，所以與CO2互為等電子的為N2O。（4）每個(gè)晶胞中含Cl： 1/8×8+1/2×6=4，含Cu：4，所以化學(xué)式為CuCl，由于是非氧化還原反應(yīng)，所以可以根據(jù)元素守恒和觀察法配平。本題基礎(chǔ)性較強(qiáng)，重點(diǎn)特出。
答案：（1）sp雜化 3mol 或3×6.2×1023個(gè) （2）NH3分子間存在氫鍵
（3）N2O（4）CuCl CuCl＋2HCl＝H2CuCl3 (或CuCl＋2HCl＝H2[CuCl3])
5、21.（2011海南高考19題，20分）該題分兩I、II小題。
19—I．下列分子中，屬于非極性的是( )
A.SO2 B.BeCl2 C.BBr3 D.COCl2
19—II． 銅（Cu）是重要金屬，Cu的化合物在科學(xué)研究和工業(yè)生產(chǎn)中具有許多用途，如CuSO4溶液常用作電解液、電鍍液等。請(qǐng)回答以下問題：
（1）CuSO4可由金屬銅與濃硫酸反應(yīng)制備，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為：____________________________；
（2）CuSO4粉末常用來檢驗(yàn)一些有機(jī)物中的微量水分，其原因是__________________________________
___________________________________________；
（3）SO42－的立體構(gòu)型是__________，其中S原子的雜化軌道類型是_______；
（4）元素金（Au）處于周期表中的第六周期，與Cu同族，Au原子最外層電子排布式為______；一種銅合金晶體具有立方最密堆積的結(jié)構(gòu)，在晶胞中Cu原子處于面心，Au原子處于頂點(diǎn)位置，則該合金中Cu原子與Au原子數(shù)量之比為_______；該晶體中，原子之間的作用力是__________；
（5）上述晶體具有儲(chǔ)氫功能，氫原子可進(jìn)入到由Cu原子與Au原子構(gòu)成的四面體空隙中。若將Cu原子與Au原子等同看待，該晶體儲(chǔ)氫后的晶胞結(jié)構(gòu)為CaF2的結(jié)構(gòu)相似，該晶體儲(chǔ)氫后的化學(xué)式應(yīng)為______。
解析：19—I．根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論（VSEPR）可得四種分子的結(jié)構(gòu)如下：
19—II．本題各小題內(nèi)容考查點(diǎn)相互的聯(lián)系不大，仍屬于“拼盤”式題。（3）硫酸根中心原子的價(jià)層電子對(duì)為：孤對(duì)電子數(shù)6－2×4+2＝0，成鍵電子對(duì)數(shù)4，所以為正四面體結(jié)構(gòu)，中心原子為sp3雜化；（4）Au電子排布或類比Cu，只是電子層多兩層，由于是面心立方，晶胞內(nèi)N（Cu）=6×1/2＝3，N（Au）=8×1/8＝1；（5）CaF2結(jié)構(gòu)如下圖所示，所以氫原子在晶胞內(nèi)有4個(gè)，可得儲(chǔ)氫后的化學(xué)式為H8AuCu3
答案：19—I．BC
19—II．（1）Cu+2 H2SO4(濃) △CuSO4 + SO2↑+ 2H2O；
（2）白色無水硫酸銅可與水結(jié)合生成藍(lán)色的CuSO4·5H2O，顯示水合銅離子特征藍(lán)色；
（3）正四面體，sp3；（4）6s1；（5）3:1；（4）金屬鍵；（5）H8AuCu3
點(diǎn)撥：I．進(jìn)入新課標(biāo)高考以來，關(guān)于價(jià)層電子對(duì)互斥理論（VSEPR）的運(yùn)用成了重要的?？键c(diǎn)，每年都會(huì)考到，是高考復(fù)習(xí)必備知識(shí)與能力點(diǎn)。
II．由于《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》模塊近年才在在高考中出現(xiàn)，不可能出很難的題，且結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間的關(guān)系的緊密聯(lián)系也不能體現(xiàn)過深，因而目前的高考來看，試題只能是拼盤式的。學(xué)習(xí)過程中有一定的難度，但學(xué)會(huì)后變化較少。主要的幾個(gè)考點(diǎn)除配位外，基本在本題中都考到，與近三年的考題變化不大。
6、（2010年新課程高考37，15分）
主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大，W的原子最外層電子數(shù)是次外層電子數(shù)的3倍。X、Y和Z分屬不同的周期，它們的原子序數(shù)之和是W原子序數(shù)的5倍。在由元素W、X、Y、Z組成的所有可能的二組分化合物中，由元素W與Y形成的化合物M的熔點(diǎn)最高。請(qǐng)回答下列問題：
(1)W元素原子的L層電子排布式為：___________，W3分子空間構(gòu)型為：_________；
(2)X單質(zhì)與水發(fā)生主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為：_________________________________；
(3)化合物M的化學(xué)式為：__________，其晶體結(jié)構(gòu)與NaCl相同，而熔點(diǎn)高于NaCl。M熔點(diǎn)較高的原因是____________。將一定量的化合物ZX負(fù)載在M上可制得ZX/M催化劑，用于催化碳酸二甲酯與月桂醇酯交換合成碳酸二月桂酯。在碳酸二甲酯分子中，碳原子采用的雜化方式有____________，O—C—O的鍵角約為_______；
(4)X、Y、Z可形成立方晶體結(jié)構(gòu)的化合物，其晶胞中X占據(jù)所有棱的中心，Y位于頂角，Z處于體心位置，則該晶體的組成為X：Y：Z=__________；
(5)含有元素Z的鹽的焰色反應(yīng)為____色。許多金屬鹽都可以發(fā)生焰色反應(yīng)，其原因是__________________________________________________________________________。
解析：先依據(jù)題設(shè)條件推出W、X、Y、Z各是什么元素，然后依據(jù)題目要求填空。由題中W的核外電子排布直接可知W為O元素，即W的原子最外層電子數(shù)是次外層的3倍，可知W是氧（O）；X、Y、Z分屬不同周期，它們的原子序數(shù)之和為40，在由元素W、X、Y、Z組成的所有可能的二組分化合物中，由元素W與Y形成的化合物M（即YW）的熔點(diǎn)最高可以推出Y為鎂（Mg），M為MgO，X為氫（H），Z為鉀（K）。（1）O的L層上有6個(gè)電子，故L層電子排布為2s22p4；O3的中心原子呈sp3雜化，故空間構(gòu)型為V形。（2）F2與水發(fā)生置換反應(yīng)生成氧氣與HF。M為Mg與O形成的離子晶體MgO，由電荷與離子半徑可知晶格能比NaCl大，因此其熔點(diǎn)高于NaCl；在碳酸二甲酯中形成C＝O的C原子采取sp2雜化，—CH3中的C采取sp3雜化，因O—C—O中C采取sp2雜化，故鍵角約為120°。（4）利用 “均攤法”可知晶胞中含有X為數(shù)目為1/3×12=3、Y的數(shù)目為1/8×8=1，Z=1，故X：Y：Z=3：1：1。（5）K元素的焰色反應(yīng)呈紫色（透過藍(lán)色的鈷玻璃觀察）。
答案：（1）2S22P4 V形 （2）2F2+2H2O=4HF+O2
（3）MgO 晶格能大（MgO為2-2價(jià)態(tài)化合物） SP3和SP2 120°
（4）3∶1∶1
（5）紫 激發(fā)態(tài)的電子從能量較高的軌道躍遷到能量較低的軌道時(shí)，以一定波長（可見光區(qū)域）光的形式釋放能量
7、（2010年山東理綜試題32，8分）
碳族元素包括C、Si、Ge、Sn、Pb。
（1）碳納米管由單層或多層石墨層卷曲而成，其結(jié)構(gòu)類似于石墨晶體，每個(gè)碳原子通過______雜化與周圍碳原子成鍵，多層碳納米管的層與層之間靠_____________結(jié)合在一起。
（2）CH4中共用電子對(duì)偏向C，Si ( http: / / www. / )H4中共用電子對(duì)偏向H，則C、Si、H的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)椋篲______________。 ( http: / / www. / )
（3）用價(jià)層電子對(duì)互斥理論推斷SnBr2分子中Sn-Br鍵的鍵角_______120°（填“＞”“＜”或“=”） ( http: / / www. / )
（4）鉛、鋇、氧形成的某化合物的晶胞結(jié)構(gòu)是：Pb4+處于立方晶胞頂點(diǎn)， ( http: / / www. / )Ba2+處于晶胞中心， ( http: / / www. / )O2-處于晶胞棱邊中心。該化合物化學(xué)式為：________，每個(gè) ( http: / / www. / )Ba2+與_______個(gè) ( http: / / www. / )O2-配位。 ( http: / / www. / )
解析：(1)石墨的每個(gè)碳原子用sp2雜化軌道與鄰近的三個(gè)碳原子以共價(jià)鍵結(jié)合，形成無限的六邊形平面網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，每個(gè)碳原子還有一個(gè)與碳環(huán)平面垂直的未參與雜化的2P軌道，并含有一個(gè)未成對(duì)電子，這些平面網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)再以范德華力結(jié)合形成層狀結(jié)構(gòu)。因碳納米管結(jié)構(gòu)與石墨類似，可得答案。
(2)共用電子對(duì)偏向電負(fù)性大的原子，故電負(fù)性：C＞H ＞Si。
(3) SnBr2分子中，Sn原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)目是(4+2)/2=3，配位原子數(shù)為2，故Sn原子含有故對(duì)電子，SnBr2空間構(gòu)型為V型，鍵角小于120°。
(4)每個(gè)晶胞含有Pb4+：8×1/8=1個(gè)，Ba2+：1個(gè)，O2-：12×1/4=3個(gè)，故化學(xué)式為：PbBaO3。Ba2+處于晶胞中心，只有1個(gè)，O2-處于晶胞棱邊中心，共12個(gè)，故每個(gè)Ba2+與12個(gè)O2-配位
解析：(1)石墨的每個(gè)碳原子用sp2雜化軌道與鄰近的三個(gè)碳原子以共價(jià)鍵結(jié)合，形成無限的六邊形平面網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，每個(gè)碳原子還有一個(gè)與碳環(huán)平面垂直的未參與雜化的2P軌道，并含有一個(gè)未成對(duì)電子，這些平面網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)再以范德華力結(jié)合形成層狀結(jié)構(gòu)。因碳納米管結(jié)構(gòu)與石墨類似，可得答案。
(2)共用電子對(duì)偏向電負(fù)性大的原子，故電負(fù)性：C＞H ＞Si。
(3) SnBr2分子中，Sn原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)目是（4+2）/2=3，配位原子數(shù)為2，故Sn原子含有故對(duì)電子，SnBr2空間構(gòu)型為V型，鍵角小于120°。
(4)每個(gè)晶胞含有Pb4+：1/8×8=1個(gè)，Ba2+：1個(gè)，O2-：1/4×12=3個(gè)，故化學(xué)式為：PbBaO3。Ba2+處于晶胞中心，只有1個(gè)，O2-處于晶胞棱邊中心，共12個(gè)，故每個(gè)Ba2+與12個(gè)O2-配位
答案：(1) sp2 范德華力(或分子間作用力) (2) C＞H＞Si (3) ＜ (4) PbBaO3 12
8、（2010年福建理綜試題30，13分）
（1）中國古代四大發(fā)明之一——黑火藥，它的爆炸反應(yīng)為S+2KNO3+3C引燃A+N2↑+3CO2↑（已配平）
①除S外，上列元素的電負(fù)性從大到小依次為 ___________ ；
②在生成物中，A的晶體類型為 ______ ，中心原子軌道的雜化類型是 _ ；
③已知CN-與N2結(jié)構(gòu)相似，推算HCN分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為： ___ ；
（2）原子序數(shù)小于36的元素Q和T，在周期表中既處于同一周期又位于同一族，且原子序數(shù)T比Q多2,T基態(tài)原子的外圍電子(價(jià)電子)排布式為 ____ ，Q2+的未成對(duì)電子數(shù)是 ；
（3）在CrCl3的水溶液中，一定條件下存在組成為[CrCln(H2O)6]x+(n和x均為正整數(shù))的配離子，將其通過氫離子交換樹脂(R—H)，可發(fā)生離子交換反應(yīng)：[CrCln(H2O)6]x++xR—H→Rx[CrCln(H2O)6]x++xH+交換出來的H+經(jīng)中和滴定，即可求出x和n，確定配離子的組成。將含0.0015mol[CrCln(H2O)6]x+的溶液，與R—H完全交換后，中和生成的H+需濃度為0.1200mol/LNaOH溶液25.00mL，可知該配離子的化學(xué)式為________。
解析：（1）①元素的非金屬性越強(qiáng)則電負(fù)性越強(qiáng)，故C、N、O、K四種元素電負(fù)性強(qiáng)弱的關(guān)系為O＞N＞C＞K。②由原子守恒可知A為K2S，是由典型金屬元素和典型非金屬元素形成的離子晶體；在生成物中只有CO2是含有極性鍵的分子，CO2的中心原子C以sp雜化形成直線形分子。③在HCN中，H—C鍵是σ鍵。在C≡N三鍵中只有一個(gè)是σ鍵，兩個(gè)是π鍵，故σ鍵與π鍵之比為1：1。（2）由Q、T（核電荷數(shù)小于36）在周期表的位置及二者核電荷數(shù)的關(guān)系可知T為28Ni，其基態(tài)原子的外圍電子排布式為3d84s2；26Fe2+核外電子排布式為[Ar]3d6，因d層有5個(gè)軌道，故Fe2+中含有4個(gè)未成對(duì)電子。（3）由題中數(shù)據(jù)可知[CrCln(H2O)6－n]x+帶的電荷數(shù)為(0.1200mol/L×0.025L)/0.0015mol=2，所以配離子的化學(xué)式為[CrCl(H2O)5]2+。
答案：（1）①O＞N＞C＞K(2分) ②離子晶體(2分)； SP (2分) ③1：1(2分)
（2）3d84s2 (2分) 4(2分)
（3）[CrCl(H2O)5]2+ (3分)
9、（2010年江蘇理綜試題21A，12分）
乙炔是有機(jī)合成工業(yè)的一種原料。工業(yè)上曾用CaC2與水反應(yīng)生成乙炔。
(1) CaC2中C22-與O22+互為等電子體，O22+的電子式可表示為 _______ ；1mol O22+中含有的π鍵數(shù)目為 ____ 。
(2)將乙炔通入[Cu(NH3)2]Cl溶液生成Cu2C2,紅棕色沉淀。Cu+基態(tài)核外電子排布式為 _______________ 。
(3)乙炔與氫氰酸反應(yīng)可得丙烯腈（H2C＝CH－C≡N）。丙烯腈分子中碳原子軌道雜化類型是 _____________ ；分子中處于同一直線上的原子數(shù)目最多為 。
(4) CaC2晶體的晶胞結(jié)構(gòu)與NaCl晶體的相似（如圖所示），但CaC2晶體中啞鈴形C22-的存在，使晶胞沿一個(gè)方向拉長。CaC2晶體中1個(gè)Ca2+周圍距離最近的C22-數(shù)目為 。
解析：（1）類比CaC2中C22-的電子式，根據(jù)等電子體原理可知，O22+的電子式 ，在1mol三鍵含有2mol的π鍵和1mol的σ鍵，故1mol O22+中，含有2NA個(gè)π鍵。
（2）Cu為29號(hào)元素，要注意3d軌道寫在4s軌道的前面同時(shí)還有就是它的3d結(jié)構(gòu)，Cu+ 的基本電子排布式為1s22s22p63s23p63d10。
（3）—通過丙烯氰的結(jié)構(gòu)可以知道碳原子的雜化軌道類型為sp和sp2雜化，同一直線上有3個(gè)原子。
（4）依據(jù)晶胞示意圖可以看出，從晶胞結(jié)構(gòu)圖中可以看出，1個(gè)Ca2+ 周圍距離最近的C22-有4個(gè)，而不是6個(gè)，要特別主要題給的信息。
答案：（1） 2NA （2）1s22s22p63s23p63d10 （3）sp雜化 sp2雜化 3 （4）4
10、（2010年海南試題19題、20分）
19-I(6分)下列描述中正確的是( )
　　A、CS2為V形的極性分子　　 B、ClO- 3 的空間構(gòu)型為平面三角形
　　C、SF6中有6對(duì)完全相同的成鍵電子對(duì) D、SiF4和SO2- 3 的中心原子均為sp3雜化
19-Ⅱ(14分)金屬鎳及其化合物在合金材料以及催化劑等方面應(yīng)用廣泛。請(qǐng)回答下列問題：
　　(1)Ni原子的核外電子排布式為______________________________；
　　(2)Ni0、Fe0的晶體結(jié)構(gòu)類型均與氯化鈉的相同，Ni2+和Fe2+的離子半徑分別為69 pm和78 pm，則熔點(diǎn)NiO __ FeO(填“<”或“>”)；
　　(3)Ni0晶胞中Ni和O的配位數(shù)分別為____、____；
　　(4)金屬鎳與鑭(La)形成的合金是一種良好的儲(chǔ)氫材料，其晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如左下圖所示。該合金的化學(xué)式為_________；
　　(5)丁二酮肟常用于檢驗(yàn)Ni2+：在稀氨水介質(zhì)中，丁二酮肟與Ni2+反應(yīng)可生成鮮紅色沉淀，其結(jié)構(gòu)如右上圖所示。
　?、僭摻Y(jié)構(gòu)中，碳碳之間的共價(jià)鍵類型是σ鍵，碳氮之間的共價(jià)鍵類型是___________，氮鎳之間形成的化學(xué)鍵是__________；
　　②該結(jié)構(gòu)中，氧氫之間除共價(jià)鍵外還可存在_______；
　?、墼摻Y(jié)構(gòu)中，碳原子的雜化軌道類型有_____________。
解析：19-I類比CO2可知CS2是直線形分子；ClO3－的空間構(gòu)型不是平面三角形而是三角錐形；SF6中S的外圍電子全部成鍵，故分子中S—F鍵的成鍵電子對(duì)完全相同；SiF4是由中心原子Si采取sp3雜化形成的正四面體結(jié)構(gòu)；SO32－的中心原子也是sp3雜化，其中一個(gè)雜化軌道有未成鍵的孤對(duì)電子，另外與O形成共價(jià)鍵。
19-II利用能量最低原理等可知28Ni的核外電子排布式為：1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2。（2）利用Ni2+與Fe2+的離子半徑大小關(guān)系可知NiO的晶格能大于FeO的晶格能，故熔點(diǎn)：NiO＞FeO。（3）利用信息可類比NaCl的配位數(shù)，可知NiO晶胞中Ni與O的配位數(shù)均為6。（4）由“均攤法”知，每個(gè)晶胞中含有：一個(gè)La(1/8×8)、五個(gè)Ni(1+1/2×8)，故該合金的化學(xué)式為LaNi5。（5）①在該結(jié)構(gòu)中，碳碳雙鍵中一個(gè)σ鍵、一個(gè)是π鍵；氮鎳之間的鍵是由N原子提供孤對(duì)電子，Ni提供空軌道形成的配位鍵。②由于氧的電負(fù)性強(qiáng)，因此該結(jié)構(gòu)中，氧氫之間除了形成共價(jià)鍵外，還可以形成氫鍵。③該結(jié)構(gòu)中—CH3中的C原子是sp3雜化，形成CN的C原子是sp2雜化。
答案： 19-I CD
　　19-II　?。?）1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2　　（2）>　?。?）6 6　?。?）LaNi5
　?。?）①σ鍵和π鍵； 配位鍵 ②氫鍵 ③sp2、sp3
11、（2009山東卷32，8分）
C和Si元素在化學(xué)中占有極其重要的地位。
（1）寫出Si的基態(tài)原子核外電子排布式_____________________。
從電負(fù)性角度分析，C、Si和O元素的非金屬活潑性由強(qiáng)至弱的順序?yàn)開______________。
（2）SiC的晶體結(jié)構(gòu)與晶體硅的相似，其中C原子的雜化方式為_____，微粒間存在的作用力是________。
（3）氧化物MO的電子總數(shù)與SiC的相等，則M為　　　(填元素符號(hào))。MO是優(yōu)良的耐高溫材料，其晶體結(jié)構(gòu)與NaCl晶體相似。MO的熔點(diǎn)比CaO的高，其原因是_________________________________。
（4）C、Si為同一主族的元素，CO2和SiO2化學(xué)式相似，但結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有很大不同。CO2中C與O原子間形成σ鍵和π鍵，SiO2中Si與O原子間不形成上述π健。從原子半徑大小的角度分析，為何C、O原子間能形成，而Si、O原子間不能形成上述π鍵　　____________________________________________　
________________________________________________________________________　。
解析：本題考查核外電子排布式的書寫、電負(fù)性的遞變性規(guī)律、雜化類型、離子晶體的熔點(diǎn)比較。（1）同一周期，元素的電負(fù)性從左到右逐漸增強(qiáng)，而同一主族，元素的電負(fù)性自上而下逐漸減弱，故C、Si和O的電負(fù)性大小順序?yàn)椋篛＞C＞Si。（2）晶體硅中一個(gè)硅原子周圍與4個(gè)硅原子相連，呈正四面體結(jié)構(gòu)，所以雜化方式是s比，MgO與CaO的離子電荷數(shù)相同，Mg2+半徑比Ca2+小，MgO晶格能大，熔點(diǎn)高。（4）Si的p3。（3）SiC電子總數(shù)是20個(gè)，則氧化物為MgO；晶格能與所組成離子所帶電荷成正比，與離子半徑成反原子半徑較大，Si、O原子間距離較大，p-p軌道肩并肩重疊程度較小，不能形成上述穩(wěn)定的π鍵。
答案：（1）1s22s22p63s23p2 O＞C＞Si （2）sp3 共價(jià)鍵 （3）Mg Mg2+半徑比Ca2+小，MgO晶格能大 （4）Cr的原子半徑較小，C、O原子能充分接近，p—p軌道肩并肩重疊程度較大，形成較穩(wěn)定的π鍵，而Si的原子半徑較大，Si、O原子間距離較大，p－p軌道肩并肩重疊程度較小，不能形成上述穩(wěn)定的π鍵。
12、（2009年福建理綜30題、13分）
Q、R、X、Y、Z五種元素的原子序數(shù)依次遞增。已知：①Z的原子序數(shù)為29，其余的均為短周期主族元素；②Y原子價(jià)電子（外圍電子）排布msnmpn ③R原子核外L層電子數(shù)為奇數(shù)；④Q、X原子p軌道的電子數(shù)分別為2和4。請(qǐng)回答下列問題：
（1）Z2+ 的核外電子排布式是 。
（2）在[Z(NH3)4]2+離子中，Z2+的空間軌道受NH3分子提供的 __ 形成配位鍵。
（3）Q與Y形成的最簡單氣態(tài)氫化物分別為甲、乙，下列判斷正確的是 。
a.穩(wěn)定性：甲>乙，沸點(diǎn)：甲>乙 b.穩(wěn)定性：甲>乙，沸點(diǎn)：甲>乙
c.穩(wěn)定性：甲<乙，沸點(diǎn)：甲<乙 d.穩(wěn)定性：甲<乙，沸點(diǎn)：甲>乙
(4)Q、R、Y三種元素的第一電離能數(shù)值由小到大的順序?yàn)? ___ （用元素符號(hào)作答）
(5)Q的一種氫化物相對(duì)分子質(zhì)量為26，其中分子中的σ鍵與π鍵的鍵數(shù)之比為 。
(6)五種元素中，電負(fù)性最大與最小的兩種非金屬元素形成的晶體屬于 ____ 。
解析：本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。29號(hào)為Cu。Y價(jià)電子：msnmpn中n只能取2，又為短周期，則Y可能為C或Si。R的核外L層為數(shù)，則可能為Li、B、N或F。Q、X的p軌道為2和4，則C（或Si）和O(或S)。因?yàn)槲宸N元素原子序數(shù)依次遞增。故可推出：Q為C，R為N，X為O，Y為Si。（1）Cu的價(jià)電子排布為3d104s1，失去兩個(gè)電子，則為3d9。（2）Cu2＋可以與NH3形成配合物，其中NH3中N提供孤對(duì)電子，Cu提供空軌道，而形成配位鍵。（3）Q、Y的氫化物分別為CH4和SiH4，由于C的非金屬性強(qiáng)于Si，則穩(wěn)定性CH4>SiH4。因?yàn)镾iH4 的相對(duì)分子質(zhì)量比CH4大，故分子間作用力大，沸點(diǎn)高。（4）C、N和Si中，C、Si位于同一主族，則上面的非金屬性強(qiáng)，故第一電離能大，而N由于具有半充滿狀態(tài)，故第一電離能比相鄰元素大，所以N>C>Si。（5）C、H形成的相對(duì)分子質(zhì)量的物質(zhì)為C2H2，結(jié)構(gòu)式為H-C≡C-H，單鍵是σ鍵，叁鍵中有兩個(gè)是σ鍵一個(gè)π鍵，所以σ鍵與π鍵數(shù)之比為3：2。（6）電負(fù)性最大的非元素是O，最小的非金屬元素是Si，兩者構(gòu)成的SiO2，屬于原子晶體。
答案：（1）1s22s22p63s23p63d9 (2)孤對(duì)電子（孤電子對(duì)）
（3）b (4)Si < C 12、（2009年遼寧、寧夏理綜卷38題，15分）
已知X、Y和Z三種元素的原子序數(shù)之和等于42。X元素原子的4p軌道上有3個(gè)未成對(duì)電子，Y元素原子的最外層2p軌道上有2個(gè)未成對(duì)電子。X跟Y可形成化合物X2Y3，Z元素可以形成負(fù)一價(jià)離子。請(qǐng)回答下列問題：
（1）X元素原子基態(tài)時(shí)的電子排布式為____________________，該元素的符號(hào)是______；
（2）Y元素原子的價(jià)層電子的軌道表示式為______________________，該元素的名稱是____；
（3）X與Z可形成化合物XZ3，該化合物的空間構(gòu)型為___________；
（4）已知化合物X2Y3在稀硫酸溶液中可被金屬鋅還原為XZ3，產(chǎn)物還有ZnSO4和H2O，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是_________________________________________________；
（5）比較X的氫化物與同族第二、第三周期元素所形成的氫化物穩(wěn)定性、沸點(diǎn)高低并說明理由______
__________________________________________________________________________________________。
解析：（1）X元素原子的4p軌道上有3個(gè)未成對(duì)電子，可通過寫電子排布式得到X為33號(hào)元素As;(2) Y元素原子的最外層2p軌道上有2個(gè)未成對(duì)電子，同樣根據(jù)電子排布式得到Y(jié)為O;再根據(jù)X、Y和Z三種元素的原子序數(shù)之和等于42可得到Z為H．(3)～(5)就不再分析了。
答案：（1）1s22s22p63s23p63d104s24p3 As
(2) 氧
(3)三角錐
（4）As2O3+6Zn+6H2SO4=2AsH3↑+6ZnSO4+3H2O
(5)穩(wěn)定性：NH3＞PH3＞AsH3 因?yàn)殒I長越短，鍵能越大，化合物越穩(wěn)定 沸點(diǎn)：NH3＞AsH3＞PH3 ，NH3可形成分子間氫鍵，沸點(diǎn)最高，AsH3相對(duì)分子質(zhì)量比PH3大，分子鍵作用力大，因而AsH3比PH3沸點(diǎn)高。
點(diǎn)評(píng)：涉及電子排布的問題，一般相對(duì)簡單，這也是目前選修科目的一個(gè)趨勢(shì)。
13、（2009年廣東試題27題，10分）
銅單質(zhì)及其化合物在很多領(lǐng)域有重要的用途，如金屬銅用來制造電線電纜，五水硫酸銅可用作殺菌劑。
（1）Cu位于元素周期表第I B族。Cu2＋的核外電子排布式為 ___________ 。
（2）右圖是銅的某種氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖，可確定該晶胞中陰離子的個(gè)數(shù)為 。
（3）膽礬CuSO4·5H2O可寫成[Cu(H2O)4]SO4 ·H2O，其結(jié)構(gòu)示意圖如下：

下列說法正確的是 _ （填字母）。
A．在上述結(jié)構(gòu)示意圖中，所有氧原子都采用sp3雜化
B．在上述結(jié)構(gòu)示意圖中，存在配位鍵、共價(jià)鍵和離子鍵
C．膽礬是分子晶體，分子間存在氫鍵
D．膽礬中的水在不同溫度下會(huì)分步失去
（4）往硫酸銅溶液中加入過量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配離子。已知NF3與NH3的空間構(gòu)型都是三角錐形，但NF3不易與Cu2＋形成配離子，其原因是 _________________________________
_________________________________________________________________________________。
（5）Cu2O的熔點(diǎn)比Cu2S的 （填“高”或“低”），請(qǐng)解釋原因 __________
______________________________________________________________________ 。
解析：(1)Cu(電子排布式為：[Ar]3d104s1)→Cu2+的過程中，參與反應(yīng)的電子是最外層的4s及3d上各一個(gè)電子，故Cu2+離子的電子式為：1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9；(2)從圖中可以看出陰離子在晶胞在的位置有四類：頂點(diǎn)(8個(gè))，棱上(4個(gè))，面上(2個(gè))，體心(1個(gè))，根據(jù)立方體均攤法可知該晶胞中有4個(gè)陰離子；(3)膽礬是由水合銅離子及硫酸根離子構(gòu)成，屬于離子化合物，C不正確，膽礬中的水有絡(luò)合水和自由水兩類，故會(huì)在不同溫度下失去；(4)N、F、H三種元素的電負(fù)性：F＞N＞H，所以NH3中共用電子對(duì)偏向N，而在NF3中，共用電子對(duì)偏向F原子，偏離N原子；(5)Cu2O、Cu2S都是離子晶體，離子半徑O2-＞S2-，Cu2O中的離子鍵比Cu2S強(qiáng)（晶格能大），熔點(diǎn)高。
答案：（1）1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9（2分）（2）4（2分）
（3）BD（3分）
（4）NF3分子中F的電負(fù)性比N大，N—F成鍵電子對(duì)向F偏移，導(dǎo)致NF3中N原子核對(duì)其孤對(duì)電子吸引能力增強(qiáng)，難以形成配位鍵，故NF3不易與Cu2＋形成配離子。（1分）
（5）高(1分)；Cu2O與Cu2S相比，陽離子相同、陰離子所帶的電荷也相同，但由于氧離子的半徑小于硫離子的離子半徑，所以Cu2O的晶格更大(所以亞銅離子與氧離子形成的離子鍵強(qiáng)于亞銅離子與硫離子形成的離子鍵），所以Cu2O的熔點(diǎn)比Cu2S的高。（1分）
14、（2009年江蘇21A，12分）
A.生物質(zhì)能是一種潔凈、可再生的能源。生物質(zhì)氣（主要成分為CO、CO2、H2等）與H2混合，催化合成甲醇是生物質(zhì)能利用的方法之一。
（1）上述反應(yīng)的催化劑含有Cu、Zn、Al等元素。寫出基態(tài)Zn原子的核外電子排布式 __________ 。
（2）根據(jù)等電子原理，寫出CO分子結(jié)構(gòu)式 。
（3）甲醇催化氧化可得到甲醛，甲醛與新制Cu(OH)2的堿性溶液反應(yīng)生成Cu2O沉淀。
①甲醇的沸點(diǎn)比甲醛的高，其主要原因是 _____________ ；甲醛分子中碳原子軌道的雜化類型為 ____ 。
②甲醛分子的空間構(gòu)型是 ______ ；1mol甲醛分子中σ鍵的數(shù)目為 __ 。
③在1個(gè)Cu2O晶胞中（結(jié)構(gòu)如圖所示），所包含的Cu原子數(shù)目為 。
解析：本題主要考查核外電子排布式、等電子體原理、分子間作用力、雜化軌道、共價(jià)鍵類型、分子的構(gòu)型。(1)Zn的原子序數(shù)為30，注意3d軌道應(yīng)寫在4s的前面；(2)依據(jù)等電子原理，可知CO與N2為等電子體，互為等電子體的分子結(jié)構(gòu)相似，可知CO的結(jié)構(gòu)式；(3)甲醇分子間形成了氫鍵，甲醛分子間只的分子間作用力，而沒有氫鍵，故甲醇的沸點(diǎn)高；甲醛分子中含有碳氧雙鍵，故碳原子的雜化類型為sp2雜化，分子的空間構(gòu)型為平面型；1mol甲醛分子中含有2mol碳?xì)洇益I，1mol的碳氧σ鍵，故含有σ鍵的數(shù)目為3NA；依據(jù)晶胞示意圖可以看出Cu原子處于晶胞內(nèi)部，所包含的Cu原子數(shù)目為4。
答案：(1)1s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]3d104s2
(2)C≡O(shè)（或O≡C）
(3)①甲醇分子之間形成氫鍵 sp2雜化
②平面三角形 3NA ③ 4
15、（2009年海南試題19，20分）
19-1～19-3為選擇題，每小題3分，在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中，只有一項(xiàng)是符合題目要求的。19-4題為非選擇題，請(qǐng)?jiān)诖痤}紙相應(yīng)位置做答。
19-1在以離子鍵為主的化學(xué)鍵中常含有共價(jià)鍵的成分。下列各對(duì)原子形成化學(xué)鍵中共價(jià)鍵成分最少的是（）
A．Li，F(xiàn) B．Na，F(xiàn) C．Na，C1 D．Mg，O
19—2下列有關(guān)物質(zhì)性質(zhì)、結(jié)構(gòu)的表述均正確，且存在因果關(guān)系的是 （ ）
表述1 表述2
A 在水中，NaCl的溶解度比I2的溶解度大 NaCl晶體中C1—與Na+間的作用力大于碘晶體中分子間的作用力
B 通常條件下，CH4分子比PbH4分子穩(wěn)定性高 Pb的原子半徑比C的大，Pb與H之間的鍵能比C與H間的小
C 在形成化合物時(shí)，同一主族元素的化合價(jià)相同 同一主族元素原子的最外層電子數(shù)相同
D P4O10、C6H12O6溶于水后均不導(dǎo)電 P4O10、C6H12O6均屬于共價(jià)化合物
19—3下列說法中錯(cuò)誤的是 （ ）
A．SO2、SO3都是極性分子
B．在NH4+ 和[Cu(NH3)42+中都存在配位鍵
C．元素電負(fù)性越大的原子，吸引電子的能力越強(qiáng)
D．原子晶體中原子以共價(jià)鍵結(jié)合，具有鍵能大、熔點(diǎn)高、硬度大的特性
19—4 (11分)
已知A、B、C、D和E都是元素周期表中前36號(hào)的元素，它們的原子序數(shù)依次增大。A與其他4種元素既不在同一周期又不在同一主族。B和C屬同一主族，D和E屬同一周期，又知E是周期表中1—18列中的第7列元素。D的原子序數(shù)比E小5，D跟B可形成離子化合物其晶胞結(jié)構(gòu)如右圖。 請(qǐng)回答：
(1 ) A元素的名稱是__ ；
(2) B的元素符號(hào)是 ，C的元素符號(hào)是 ，B與A形成的化合物比C 與A形成的化合物沸點(diǎn)高，其原因是 ________________________ ；
(3) E屬元素周期表中第 周期，第 族的元素，其元素名稱是 ，它的+2價(jià)離子的電子排布式為 ___________________ 。
(4) 從圖中可以看出，D跟B形成的離子化合物的化學(xué)式為 ；該離子化合物晶體的密度為ag·cm-3，則晶胞的體積是 (只要求列出算式)。
解析：19-1比較兩原子電負(fù)性的差，其中Na與F的電負(fù)性差最大。
19-2A選項(xiàng)中，NaCl溶于水是離子晶體的特性，I2是非極性分子溶解度?。籅選項(xiàng)中分子的穩(wěn)定性與鍵能有關(guān)，所以正確；C中形成化合物不一定是最高價(jià)或最低價(jià)，所以不與最外層電子數(shù)呈因果關(guān)系；D選項(xiàng)因P4O10發(fā)生了反應(yīng)，所以不能證明P4O10是共價(jià)化合物。
19-3A選項(xiàng)中，SO3是平面三角形的分子，為非極性分子，明顯錯(cuò)誤。
19-4（1）從D、E是周期表中1—18列中E排第7列可判斷E是第4周期VIIB族，所以D也在第4周期；圖中離子化合物D：B=1：2，則D為Ca，且B的序數(shù)在前面，B為F，C為Cl；A與其他4種元素既不在同一周期又不在同一主族，所以A為H。（2）考查氫鍵；（3）錳在周期表中的位置，+2價(jià)時(shí)已經(jīng)失去個(gè)電子，所以排布式為[Ar]3d5；（4）ρ=m/V =(40+38)×4÷(6.02×1023)g÷V=a g/cm3 ，
V = 。
答案：19—1 B 19—2 B 19—3 A
19—4（1）氫 （1分）
（2） F Cl 氟化氫分子間存在氫鍵，氯化氫分子間沒有氫鍵（3分）
（3）四 VIIB 錳 1s22s22p63s23p63d5（4分）
（4）CaF2 （3分）
16、（2008年山東理綜32題，8分）
氮是地球上極為豐富的元素。
(1)Li3N晶體中氮以N3-存在，基態(tài)N3-的電子排布式為 ______________ 。
(2)N≡N的鍵能為942 kJ/mol，N—N單鍵的鍵能為247 kJ·mol-1，計(jì)算說明N2中的 __ 鍵比 ___ 鍵穩(wěn)定（填“σ”或“π”）
(3)(CH3)3NH+和AlCl4-可形成離子液體。離子液體由陰、陽離子組成，熔點(diǎn)低于100℃，其揮發(fā)性一般比有機(jī)溶劑 __ （填“大”或“小”），可用作____ （填代號(hào)）。
a.助燃劑 b.“綠色”溶劑 c.復(fù)合材料 d.絕熱材料
(4)X+中所有電子正好充滿K、L、M三個(gè)電子層，它與N3-形成的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示。X的元素符號(hào)是 ，與同一個(gè)N3-相連的X+有 個(gè)。
解析：(1)基態(tài)N3-核外電子數(shù)是10，根據(jù)核外電子排布規(guī)律推斷，電子排布式為：1s22s22p6 。(2)根據(jù)題給數(shù)據(jù)可知，N—N單鍵即σ鍵的鍵能為247KJ/mol，N≡N的鍵能為942KJ/mol其中包含一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵，則π鍵的鍵能為(942-247)/2KJ/mol=347.5KJ/mol，鍵能越大，化學(xué)鍵越穩(wěn)定，由數(shù)據(jù)可以判斷π鍵比σ鍵穩(wěn)定。(3)有機(jī)溶劑多是共價(jià)化合物，該離子溶液由陰、陽離子組成，則其性質(zhì)應(yīng)與離子晶體相似，揮發(fā)性小于共價(jià)化合物，有導(dǎo)熱性。題給離子液體不含氧，則其不助燃，屬于無機(jī)物，一般不用作復(fù)合材料，選b。(4)已知X+所有電子正好充滿K(2個(gè))、L(8個(gè))、M層(18個(gè))，則其電子總數(shù)為28，則X原子的核外電子數(shù)目是29，是銅元素原子；根據(jù)題給圖示晶體結(jié)構(gòu)可知，N3-位于小立方體的頂點(diǎn)上，Cu+位于正方體每條棱的中點(diǎn)上，則與同一個(gè)N3-相連的Cu+有6個(gè)。
答案：( l ) 1s22s22p6　　( 2 ）π　　σ　　( 3 ）小　　b 　　( 4 ) Cu　　 6
17（2008年寧夏理綜35，15分）
X、Y、Z、Q、E五種元素中，X原子核外的M層中只有兩對(duì)成對(duì)電子，Y原子核外的L層電子數(shù)是K層的兩倍，Z是地殼內(nèi)含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))最高的元素，Q的核電荷數(shù)是X與Z的核電荷數(shù)之和，E在元素周期表的各元素中電負(fù)性最大。請(qǐng)回答下列問題：
(1)X、Y的元素符號(hào)依次為 、 ；
(2)XZ2與YZ2分子的立體結(jié)構(gòu)分別是 和 ，相同條件下兩者在水中的溶解度較大的是 _______（寫分子式），理由是 ______________________________________________________
_______ ；
(3)Q的元素符號(hào)是 ，它屬于第 周期，它的核外電子排布式為 __________ ，在形成化合物時(shí)它的最高化合價(jià)為 ；
(4)用氫鍵表示式寫出E的氫化物溶液中存在的所有氫鍵 ___________________________________________________________________________________________________________________ 。
解析：根據(jù)電子的核外排布規(guī)律，能量最低原理，且X原子核外的M層中只有兩對(duì)成對(duì)電子，故X為硫元素，Y原子核外的L層電子數(shù)是K層的兩倍，共有6個(gè)電子，Y為碳元素，Z是地殼內(nèi)含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）最高的元素為氧元素，Q的核電荷數(shù)是X與Z的核電荷數(shù)之和，Q的核電荷數(shù)為24，是鉻元素，在元素周期表的各元素中電負(fù)性最大的是氟元素。XZ2與YZ2分子為SO2、CO2， SO2和H2O都是極性分子，根據(jù)“相似相溶”原理，SO2在H2O中的溶解度較大。且H易與O、 F、N形成氫鍵。
答案：（1）S、C；（2）V形，直線形，SO2 ，因?yàn)镃O2是非極性分子，SO2和H2O都是極性角形分子，根據(jù)“相似相溶”原理，SO2在H2O中的溶解度較大。
（3）Cr，四 ，1s22s22p63s23p63d54s1 ， +6 ；
（4）F—H…F， F—H…O， O—H…F ，O—H…O。
18、（2008年廣東27，10分）
鎂、銅等金屬離子是人體內(nèi)多種酶的輔因子。工業(yè)上從海水中提取鎂時(shí)，先制備無水氯化鎂，然后將其熔融電解，得到金屬鎂。
（1）以MgCl2為原料用熔融鹽電解法制備鎂時(shí)，常加入NaCl、KCl或CaCl2等金屬氯化物，其主要作用除了降低熔點(diǎn)之外還有 _________________________ 。
（2）已知MgO的晶體結(jié)構(gòu)屬于NaCl型。某同學(xué)畫出的MgO晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如右圖所示，請(qǐng)改正圖中錯(cuò)誤： 。
（3）用鎂粉、堿金屬鹽及堿土金屬鹽等可以做成焰火。燃放時(shí)，焰火發(fā)出五顏六色的光，請(qǐng)用原子結(jié)構(gòu)的知識(shí)解釋發(fā)光的原因： 。
（4）Mg是第三周期元素，該周期部分元素氟化物的熔點(diǎn)見下表：
氧化物 NaF MgF2 SiF4
熔點(diǎn)/K 1266 1534 183
解釋表中氟化物熔點(diǎn)差異的原因：_____________________________________________________________
__________________________________________________________________________________________。
（5）人工模擬是當(dāng)前研究的熱點(diǎn)。有研究表明，化合物X可用于研究模擬酶，當(dāng)其結(jié)合或Cu（I）（I表示化合價(jià)為+1）時(shí)，分別形成a和b：
①a中連接相鄰含N雜環(huán)的碳碳鍵可以旋轉(zhuǎn)，說明該碳碳鍵具有 鍵的特性。
②微粒間的相互作用包括化學(xué)鍵和分子間相互作用，比較a和b中微粒間相互作用力的差異 。
解析：（1）、以MgCl2為原料用熔融鹽電解法制備Mg時(shí)，常加入NaCl、KCl或CaCl2等金屬氯化物，其主要作用除了降低熔點(diǎn)外還有增大離子濃度，從而增大熔融鹽的導(dǎo)電性。
（2）、請(qǐng)更正圖中錯(cuò)誤：⑧應(yīng)為黑色。
（3）請(qǐng)用原子結(jié)構(gòu)的知識(shí)解釋發(fā)光的原因：原子核外電子按一定軌道順序排列，軌道離核越遠(yuǎn)，能量越高。燃燒時(shí)，電子獲得能量，從內(nèi)側(cè)軌道躍遷到外側(cè)的另一條軌道。躍遷到新軌道的電子處在一種不穩(wěn)定的狀態(tài)，它隨即就會(huì)跳回原來的軌道，并向外界釋放能量（光能）。
（4）解釋表中氟化物的熔點(diǎn)差異的原因：NaF與MgF2為離子晶體，SiF4為分子晶體，所以NaF與MgF2遠(yuǎn)比SiF4熔點(diǎn)要高。又因?yàn)镸g2+的半徑小于Na+的半徑，所以MgF2的離子鍵強(qiáng)度大于NaF的離子鍵強(qiáng)度，故MgF2的熔點(diǎn)大于NaF。
（5）①a中連接相鄰含N雜環(huán)的碳碳鍵可以旋轉(zhuǎn)，說明該碳碳鍵具有：σ鍵的特性。
②微粒間的相互作用包括化學(xué)鍵和分子間的相互作用，比較a和b中微粒間相互作用的差異：a中為氫鍵，b中微粒間的相互作用為配位共價(jià)鍵。
考點(diǎn)：本題主要考查了晶胞中粒子的排布，不同晶體熔沸點(diǎn)的比較以及微粒間的作用力。（2）遷移考查NaCl晶胞中粒子的排列；（4）熔沸點(diǎn)的比較規(guī)律；（5）①比較σ、π間的區(qū)別；②氫鍵和配位鍵的表示方法不同，氫鍵用“……”，配位鍵用“→”表示。
答案：（10分）
（1）增大離子濃度，從而增大熔融鹽的導(dǎo)電性
（2）⑧應(yīng)為黑色
（3）原子核外電子按一定軌道順序排列，軌道離核越遠(yuǎn)，能量越高。燃燒時(shí)，電子獲得能量，從能量較低的軌道躍遷到能量較高的另一條軌道。躍遷到新軌道的電子處在一種不穩(wěn)定的狀態(tài)，它隨即就會(huì)跳回原來的地能量軌道，并向外界釋放能量（光能）
（4）NaF與MgF2為離子晶體，SiF4為分子晶體，所以NaF與MgF2遠(yuǎn)比SiF4熔點(diǎn)要高。又因?yàn)镸g2＋的半徑小于Na＋的半徑，所以MgF2的離子鍵強(qiáng)度大于NaF的離子鍵強(qiáng)度，故MaF2的熔點(diǎn)大于NaF。
（5）①σ鍵 ②a中存在氫鍵和范德華力，b中存在配位鍵
19、（2008年江蘇高考化學(xué)試題21A，12分）
A．已知A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素，它們的核電荷數(shù)A＜B＜C＜D＜E。其中A、B、C是同一周期的非金屬元素?；衔顳C的晶體為離子晶體，D的二價(jià)陽離子與C的陰離子具有相同的電子層結(jié)構(gòu)。AC2為非極性分子。B、C的氫化物的沸點(diǎn)比它們同族相鄰周期元素氫化物的沸點(diǎn)高。E的原子序數(shù)為24，ECl3能與B、C的氫化物形成六配位的配合物，且兩種配體的物質(zhì)的量之比為2∶1，三個(gè)氯離子位于外界。請(qǐng)根據(jù)以上情況，回答下列問題：（答題時(shí)，A、B、C、D、E用所對(duì)應(yīng)的元素符號(hào)表示）
(1）A、B、C的第一電離能由小到大的順序?yàn)開_______________。
(2）B的氫化物的分子空間構(gòu)型是______________。其中心原子采取______雜化。
(3）寫出化合物AC2的電子式____________；一種由B、C組成的化合物與AC2互為等電子體，其化學(xué)式為 ________。
(4）E的核外電子排布式是_____________________，ECl3形成的配合物的化學(xué)式為_________________。
(5）B的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的稀溶液與D的單質(zhì)反應(yīng)時(shí)，B被還原到最低價(jià)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是_______________________________________________。
解析：A:化合物DC的晶體為離子晶體，D的二價(jià)陽離子與C的陰離子具有相同的電子層結(jié)構(gòu)，推知C為氧元素，D為鎂元素，AC2為非極性分應(yīng)為二氧化碳，A為碳元素。B、C的氫化物的沸點(diǎn)比它們同族相鄰周期元素氫化物的沸點(diǎn)高，推出B氮元素，NH3分子空間構(gòu)型是三角錐形，氮原子sp3雜化，E的原子序數(shù)為24，ECl3能與B、C的氫化物形成六配位的配合物，且兩種配體的物質(zhì)的量之比為2∶1，三個(gè)氯離子位于外界，E為鉻元素，二氧化碳分子應(yīng)滿足8電子穩(wěn)定態(tài)。
答案：(1）C＜O＜N (2）三角錐形 sp3
(3） N2O
(4）1s22s22p63s23p63d54s1（或[Ar] 3d54s1） [Cr(NH3)4(H2O)2]Cl3
(5）4Mg+10HNO3=4Mg(NO3)2+NH4NO3+3H2O
20、（2008年海南高考化學(xué)試題22—25，20分）
22-24為選擇題，每小題只有一個(gè)正確選項(xiàng)，每小題3分
22．在硼酸[B(OH)3]分子中，B原子與3個(gè)羥基相連，其晶體具有與石墨相似的層狀結(jié)構(gòu)。則分子中B原子雜化軌道的類型及同層分子間的主要作用力分別是( )
A．SP，范德華力 B．sp2，范德華力 C．sp2，氫鍵 D．sp3，氫鍵
23．在基態(tài)多電子原子中，關(guān)于核外電子能量的敘述錯(cuò)誤的是( )
A．最易失去的電子能量最高
B．電離能最小的電子能量最高
C．p軌道電子能量一定高于s軌道電子能量
D．在離核最近區(qū)域內(nèi)運(yùn)動(dòng)的電子能量最低
24．已知X、Y、Z三種元素組成的化合物是離子晶體，其晶胞如圖所示，則下面表示該化合物的化學(xué)式正確的( )
A、ZXY3 B、ZX2Y6 C、ZX4Y8 D、ZX8Y12
25．(11分)四種元素X、Y、Z、W位于元素周期表的前四周期，已知它們的核電荷數(shù)
依次增加，且核電荷數(shù)之和為51；Y原子的L層p軌道中有2個(gè)電子；Z與Y原子的價(jià)層電子數(shù)相同；W原子的L層電子數(shù)與最外層電子數(shù)之比為4：1，其d軌道中的電子數(shù)與最外層電子數(shù)之比為5：1。
(1)Y、Z可分別與X形成只含一個(gè)中心原子的共價(jià)化合物a、b，它們的分子式分別是_____、_____; 雜化軌道分別是_____、____；a分子的立體結(jié)構(gòu)是______________。
(2)Y的最高價(jià)氧化物和Z的最高價(jià)氧化物的晶體類型分別是_____晶體、______晶體：
(3)X的氧化物與Y的氧化物中，分子極性較小的是(填分子式)______；
(4)Y與Z比較，電負(fù)性較大的(填元素符號(hào))______，
(5)W的元素符號(hào)是______，其+2價(jià)離子的核外電子排布式是_____________________。
解析：22由于石墨的結(jié)構(gòu)是平面六邊形，每個(gè)碳原子以sp2雜化軌道的類型形成的三個(gè)共價(jià)鍵是正三角形構(gòu)型，而硼酸[B(OH)3]分子中，B原子與3個(gè)羥基相連，其晶體具有與石墨相似的層狀結(jié)構(gòu)。因此B原子雜化軌道的類型為sp2類型，且羥基之間作用力為氫鍵。
23選項(xiàng)C沒有指明p軌道電子和s軌道電子是否處于同一電子層。
24化合物的化學(xué)式確定的方法為均攤法。X處在正方體的八個(gè)頂點(diǎn)上，其個(gè)數(shù)為：1/8×8=1；Y處在正方體的12條楞上，其個(gè)數(shù)為：1/4×12=3；Z處在正方體的體心上，其個(gè)數(shù)為1。
25由“Y原子的L層p軌道中有2個(gè)電子”可知Y原子的電子排布式是1s22s22p2，為碳元素；由“Z與Y原子的價(jià)層電子數(shù)相同”可知Z與碳元素同主族，又因Z位于元素周期表的前四周期且核電荷數(shù)大于Y，所以Z可能為硅元素（14號(hào)）或鍺元素（32號(hào)），若Z為鍺元素，則四種元素的核電荷數(shù)之和大于51（因W的核電荷數(shù)比Z的還要大），即Z只能為硅元素；由“W原子的L層電子數(shù)與最外層電子數(shù)之比為4︰1”可知W的最外層電子數(shù)為2，由“d軌道中的電子數(shù)與最外層電子數(shù)之比為5︰1”可知d軌道中的電子數(shù)為10，所以W原子的電子排布式是1s22s22p63s23p63d104s2，即W為鋅元素；又因四種元素的核電荷數(shù)之和為51，所以X元素的核電荷數(shù)為1，是氫元素。
答案：22C 23C 24A 25（1）CH4 SiH4 sp3 sp3 正四面體 （2）分子 原子 （3）CO2
（4）C （5）Zn 1s22s22p63s23p63d10
21、（2007年廣東高考化學(xué)29、10分）
C、Si、Ge、Sn是同族元素，該族元素單質(zhì)及其化合物在材料、醫(yī)藥等方面有重要應(yīng)用。請(qǐng)回答下列問題：
（1）Ge的原子核外電子排布式為 。
（2）C、Si、Sn三種元素的單質(zhì)中，能夠形成金屬晶體的是 。
（3）按要求指出下列氧化物的空間構(gòu)型、成鍵方式或性質(zhì)
①CO2分子的空間構(gòu)型及碳氧之間的成鍵方式 ；
②SiO2晶體的空間構(gòu)型及硅氧之間的成鍵方式 _______________ ；
③已知SnO2是離子晶體，寫出其主要物理性質(zhì) ______ （寫出2條即可）。
（4）CO可以和很多金屬形成配合物，如Ni(CO)2，Ni與CO之間的鍵型為________。
（5）碳氧鍵的紅外伸縮振動(dòng)頻率與鍵的強(qiáng)度成正比，已知Ni(CO)4中碳氧鍵的伸縮振動(dòng)頻率為2060cm－1，CO分子中碳氧鍵的伸縮振動(dòng)頻率為2143cm－1，則Ni(CO)中碳氧鍵的強(qiáng)度比CO分子中碳氧鍵的強(qiáng)度_____（填字母）
A．強(qiáng) B．弱 C．相等 D．無法判斷
解析：考查學(xué)生對(duì)原子結(jié)構(gòu)和原子核外電子排布的了解，對(duì)常見物質(zhì)空間構(gòu)型和化學(xué)鍵與物質(zhì)性質(zhì)的了解，以及對(duì)原子晶體、金屬晶體、簡單配合物的結(jié)構(gòu)的了解和對(duì)離子鍵形成的理解，考查學(xué)生的歸納推理能力、信息遷移能力及其綜合應(yīng)用能力。
答案：（1）1s22s22p63s23p63d104s24p2 (2)Sn
（3）①直線型 共價(jià)鍵（或σ鍵與π鍵）
②Si－O通過共價(jià)鍵形成四面體結(jié)構(gòu)，四面體之間通過共價(jià)鍵形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)共價(jià)鍵（或σ鍵）
③熔融時(shí)能導(dǎo)電、較高的熔點(diǎn)
（4）配位鍵 （5）B
22、（2007年高考海南化學(xué)試題22—25，20分）
22-24為選擇題，每小題只有一個(gè)正確選項(xiàng)，每小題3分
22．下列敘述正確的是( )
A．分子晶體中的每個(gè)分子內(nèi)一定含有共價(jià)鍵 B．原子晶體中的相鄰原子間只存在非極性共價(jià)鍵
C．離子晶體中可能含有共價(jià)鍵 D．金屬晶體的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)都很高
23．用價(jià)層電子對(duì)互斥理論預(yù)測(cè)H2S和BF3的立體結(jié)構(gòu)，兩個(gè)結(jié)論都正確的是( )
A．直線形；三角錐形 B．V形；三角錐形
C．直線形；平面三角形 D．V形；平面三角形
24．NaCl的晶胞如右圖，每個(gè)NaCl晶胞中含有的Na+離子和Cl-離子的數(shù)目分別是( )
A．14，13 B．1，1 C．4，4 D．6，6
25．（11分）A、B、C、D、E代表5種元素。請(qǐng)?zhí)羁眨?br/>（1）A元素基態(tài)原子的最外層有3個(gè)未成對(duì)電子，次外層有2個(gè)電子，其元素符號(hào)為 ；
（2）B元素的負(fù)一價(jià)離子和C元素的正一價(jià)離子的電子層結(jié)構(gòu)都與氬相同，B的元素符號(hào)為 ，C的元素符號(hào)為 ；
（3）D元素的正三價(jià)離子的3d亞層為半充滿，D的元素符號(hào)為 ，其基態(tài)原子的電子排布式為 ________________________________ 。
（4）E元素基態(tài)原子的M層全充滿，N層沒有成對(duì)電子，只有一個(gè)未成對(duì)電子，E的元素符號(hào)為 ，其基態(tài)原子的電子排布式為 ______________________ 。
解析：22本題考查了晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。本題中稀有氣體為單原子分子無共價(jià)鍵；原子晶體中如SiO2 也存在Si－O極性共價(jià)鍵，B錯(cuò)；在銨鹽中既存在離子鍵又存在共價(jià)鍵，C正確。金屬汞的熔點(diǎn)很低，D錯(cuò)。
23本題考查了價(jià)層電子對(duì)互斥理論的應(yīng)用。H2S為V形；BF3為平面三角形。
24、本題考查了NaCl晶胞的結(jié)構(gòu)。每個(gè)NaCl晶胞中含有的Na+離子和Cl離子的數(shù)目分別是4、4。
25本題考查了常見元素種類推斷以及原子結(jié)構(gòu)。(1)A元素原子核外共有5個(gè)電子，則核內(nèi)為5個(gè)質(zhì)子，因此為N。(2)B、C分別為17、19號(hào)元素即Cl、K。(3)D3+的電子排布式為1s22s22p63s23p63d5，可知D為26號(hào)元素，即Fe，因此其基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2。(4)E元素原子核外共有29個(gè)電子，即第29號(hào)元素為Cu，電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1。
答案：22、C 23、D 24、C
25、（1）N（2）Cl K（3）Mn 1s22s22p63s23p63d54s2[或3d54s2]（4）Cu 1s22s22p63s23p63d104s1[或3d104s1]
23、（2007年寧夏理綜試題31B,15分）
已知A、B、C、D和E 5種分子所含原子數(shù)目依次為1、2、3、4和6，且都含有18個(gè)電子。又知B、C和D是由兩種元素的原子組成。請(qǐng)回答：
（1）組成A分子的原子的核外電子排布式是 ___ ；
（2）B和C的分子式分別是 和 ；C分子的立體結(jié)構(gòu)呈 型，該分子屬于 分子（填“極性”或“非極性”）；
（3）若向D的稀溶液中加入少量二氧化錳，有無色氣體生成。則D的分子式是 ，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ；
（4）若將1mol E在氧氣中完全燃燒，只生成1mol CO2和2molH2O，則E的分子式是 。
解析：（1）因A有18個(gè)電子且只有1個(gè)原子，所以A為18號(hào)元素Ar，按照核外電子排布規(guī)律可以寫出其電子排布式為1s22s22p63s23p6
（2）B、C兩分子均有2種元素組成的，是分別含有2和3個(gè)原子的18電子的分子，所以B為HCl，C為H2S，H2S的結(jié)構(gòu)與水分子的結(jié)構(gòu)相似均為“V”型的極性分子。
（3）因?yàn)镈分子中含有4個(gè)原子、2種元素、18個(gè)電子，且在溶液中加入MnO2后生成無色氣體，所以D為H2O2 。反應(yīng)的化學(xué)方程式為2H2O2MnO22H2O+O2↑。
（4）因?yàn)?mol E在氧氣中完全燃燒，只生成1mol CO2和2molH2O，所以1個(gè)E分子中含有1個(gè)C原子和4個(gè)H原子。又因?yàn)镋分子中含有6個(gè)原子且為18電子分子，因此E中含有的另一個(gè)原子為O原子。因此E的化學(xué)式為CH4O。
答案：（1）1s22s22p63s23p6 （2）HCl H2S V 極性 （3）H2O2 2H2O2 MnO22H2O+O2↑（4）CH4O
高考考點(diǎn)：元素周期表、核外電子排布、分子構(gòu)型和分子極性、化學(xué)式及化學(xué)方程式的書寫等。
易錯(cuò)提醒：對(duì)水的分子構(gòu)型理解不夠?qū)е虏粫?huì)類推到H2S的分子構(gòu)型；審題不清導(dǎo)致第（4）錯(cuò)填為 CH4 。

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